химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

си серной и уксусной

кислот (50 мл концентрированной H2S04, 100 мл воды и 500 мл уксусной кислоты) при перемешивании добавляют 240 мл раствора хромовой кислоты (125 г хромовой кислоты и 125 мл воды, разбавленных до 500 мл уксусной кислотой) в течение 1,5 ч. После стояния

в течение ночи смесь нагревают на паровой бане 1 ч и добавляют

300 мл воды. Образующееся при этом органическое соединение

экстрагируют смесью эфира и бензола и выделяют обычным образом;

выход 35,5 г. В результате повторного окисления нейтральной фракции получают еще 41,1 г вещества; таким образом, общий выход составляет 76,6 г (82%), т. пл. 72—74 °С. Дополнительная очистка

при помощи низкотемпературной кристаллизации и возгонки в вакууме повышает температуру кипения до 80,5—81,5°С [10].

б) Получение глутаровой кислоты. 267 г альдегида 3,4-дигидро1,2-пиран-2-карбоновой кислоты гидролизуют 560 г 0,0216 н. серной кислоты в течение 2,5 ч при комнатной температуре. Серную

кислоту нейтрализуют избытком карбоната кальция и сульфат

кальция отфильтровывают. Полученный фильтрат содержит а-оксиадипиновыи альдегид (около 90%). К фильтрату через равные промежутки времени в течение 48 ч добавляют шестью порциями 840 г

240

Глава 13

Карбоповые кислоты

241

платины на активированном угле, NaHCOg, воды и кислорода; получаемое соединение легко может перегруппировываться, давая аскорбиновую кислоту) [21].

11) Пальмитиновая кислота [22]

1) N204, -10 X

ЕДДАОН 8)И1> IS;C~> С15НМСООН

амиловый спирт пальмитиновая

кислота, 90%

г) Другие примеры получения кислот из карбонильных соединений. 1) Р-Хлорпропионовая кислота (60—65% из акролеина через В-хлорпропионовый альдегид; окислителем служит азотная кислота) [23].

FeS04

Перекись циклогексанона (имеющаяся в продаже)

> додекая-1,12-дикарбоноваи кислота

твердого гептагидрата сульфата железа(П) в атмосфере азота растворяют в 700 мл метилового спирта, из которого удален воздух. К этому раствору при комнатной температуре при перемешивании добавляют по каплям в течение 5 мин 24,6 г перекиси циклогексанона в 300 мл метилового спирта; рН смеси доводят до 11, метиловый спирт отгоняют, а остаток омыляют в течение 1 ч. Охлажденную смесь фильтруют и фильтрат подкисляют, получая при этом сырую додекан-1,12-дикарбоновую кислоту, т. пл. 125—126,5 °С (52%) 1281.

242

Глава 13

Карбоновые кислоты

243

3. ИЗ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ДЕЙСТВИЕМ ЩЕЛОЧИ

(РЕАКЦИЯ КАННИЦЦАРО]

NaOH

2RCHO ? >- RCOONa + RCH2OH

Этот метод синтеза уже был рассмотрен в гл. 4 «Спирты», разд. В.4.

а) Получение л-бромбензойной кислоты (96% из ж-бромбензаль-дегида) 1291.

4. ИЗ БЕНЗИЛОВ ЛРИ ДЕЙСТВИИ ЩЕЛОЧИ4БЕНЗИЛОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА]

' NaOH Аг. уОИ

ArCCAr v >С<

|| || Аг-7 ^COONa

00

Этот метод синтеза — наиболее общий метод получения бензи-ловых кислот [30]. Иногда его применяют и к алифатическим [31] и алициклическим [32] дикетонам. Эта реакция применима к бензоинам, которые можно превратить в бензиловую кислоту через бензил 133), а также к ot-кетоальдегидам и другим соединениям аналогичного типа [34]. Механизм этой реакции можно представить следующим образом:

:0: :0:

ОН

,—СН

\СН.

СН.

через стадию образования кетена [38] О

уСН3

II

ХСН;

НС

/СН,

,—СН Hi°>

ХСН.

СН.

Н„О

(СН3)!!Ш(Ш2)зСН(СНэ)Ш.,СООН

3,7-диметялкапрнловая кнслота, 30—70%

Таким путем синтезируют кислоты не только из циклоалканонов, но также из терпенов и стероидных кетонов. Эта реакция напоминает реакцию Канниццаро в том отношении, что она включает стадию внутреннего окисления — восстановления.

Как показывает пример а, некоторые фенолы окисляются в результате фотохимической реакции.

а) Получение 1-карбокси-9-флуоренилуксусной кислоты (82% из 3-оксифлуорантрена в 1 н. растворе едкого натра при облучении ультрафиолетовым светом в течение 14 дней) [391.

СНаСООН

Выходы при этой реакции обычно хорошие.

Аналогичная перегруппировка происходит при взаимодействии раствора бензила в безводном бензоле с раствором m/iem-бутилата калия в mpem-бутиловом спирте, приводя к образованию эфира бензиловой кислоты с выходом 93% [351. При применении метнлата натрия образуется метиловый эфир бензиловой кислоты, выход которого гораздо меньше.

а) Получение бензиловой кислоты (84—90% из бензальдегида)

[33].

б) Получение 2,2'-диметоксибензиловой кислоты (89% из о-аниэила) [36].

5. ИЗ ЦИКЛИЧЕСКИХ КЕТОНОВ И НЕКОТОРЫХ ФЕНОЛОВ ПРИ ФОТОХИМИЧЕСКОМ ОКИСЛЕНИИ

В недавно опубликованном обзоре [37] описаны превращения многих циклических кетонов в кислоты с открытой цепью, происходящие при фотохимической активации. Это превращение протекает

СООН

ОН

ГУ

6. ИЗ АЛКЕНОВ

КМпОд

RCH=CH2 >- RCOOH

Этот метод довольно часто применяют для определения структуры, а для получения карбоновых кислот его применяют не столь широко. В литературе можно найти несколько примеров окисления олефинов щелочным раствором перманганата калия, который обычно используется в качестве окислителя. Как и во многих других

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
штукатурка декоративная с фактурой короед 25 кг
наклейка для грузов не переворачивать купить
анализ на глисты
концерты в gipsy

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)