химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

жмолекулярное ацилирова-ние фениль .'рушил в положении 4, что заставляет предпочитать этот обходный путь через о-бензилбензойную кислоту.

а) Получение 3-метилантрахинона (81—90% из п-толуил-о-бензойной кислоты и дымящей серной кислоты) Ш.

б) Другие синтезы. /) 1',3',3,4-Нафтофенантрен-1',4',8,13-дихинон (II) [65% из 1,5-бис-(о-*арбоксибензоил)антрацена (I), хлористого бензоила и хлористого цинка в нитробензоле] [3).

О

а) Антрахинон (выход количественный из о-бензоилбензойной кислоты в полифосфорной кислоте пои 140—150 "С в течение 40 мин) [81.

2. ИЗ ФЕНОЛОВ И АЗОТИСТОЙ КИСЛОТЫ

он он о

NO

0-0=0

NOH

Оказалось,^ что нитрозофенол, который первоначально получается при действии азотистой кислоты на фенол, находится в равновесии с моноксимом хинона. Это равновесие, по-видимому, существует и при превращениях, в которых участвует нитрозофенол [9, 10]. Выделение моноксима хинона из смеси впервые, по-видимому, было осуществлено Ходжсоном 1111. На самом деле моноксим лучцк получать нитрозированием в концентрированном растворе серной кислоты [121. Соединения такого типа также можно получить с низким выходом (но зато простым методом выделения) окислением смеси ароматического углеводорода и гидроксиламина (пример а).

ОН

Нитрозофенолы применяют при получении индофенолов, представляющих собой замещенные моноксимы хинона [13] (пример б)

HaSOi

НО

или конц. HC1

На этой реакции основана нитрозопроба Либермана на фенол или нитрит, причем темно-голубой цвет индофенола можно обнаружить даже при очень низких концентрациях.

а) Получение о-нитрозофенола (моноксима о-бензохинона). К гетерогенной смеси 2 г пентацианамминферроата натрия в 100 мл воды,

25 мл бензола и 50 мл лигроина при перемешивании добавляют 2 г

гидрохлорида гидроксиламина с последующим добавлением 4 мл

Merck Superoxol. Нитрозофенол, получающийся с низким выходом,

растворяется в лигроиновом слое, окрашивая его в темно-зеленый

цвет; из этого слоя его выделяют и высушивают [141. Выходы выше,

если вместо углеводорода взять стехиометрическое количество соответствующего фенола [15].

б) Получение индофенола карбазола и нитрозофенола. 200 кг

карбазола, растворенные в 2400 кг серной кислоты при 0 °С, осторожно добавляют к 150 кг п-нитрозофенола (88%), растворенным

в 1007 кг серной кислоты при температуре от —20 до —23 "С, и затем взбалтывают в течение 1 ч. Смесь выливают в 12 т воды и 5 т льда,

содержащих 133 кг железа в порошке, а затем температуру разГлава 12

Хиноны а их производные

217

бавленной массы доводят до комнатной, осадок отфильтровывают, промывают и высушивают; выход желаемого продукта 317 кг [101. н

'\|ГЛ

1. Физер Л., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 253. ?

2. ClarE., Chem. Ber., 81, 63 (1948); J. Chem. Soc., 1949, 2440.

3. Clar ?., Chem. Ber., 81, 169 (1948).

4. UhligF., Snyder H. R., Advan. Org. Chem., 1, 51 (1960).

5. Downing R. C, Pearson D. E., J, Am. Chem. Soc, B4, 4956 (1962).

6. GrogginsP. H., Newton H. P., Ind. Eng. Chem., 22, 157 (1930).

7. Lubs H. A., The Chemistry of Synthetic Dyes and Pigments, Reinhold Publishing Corp., New York, 1955, p. 342.

8. Snyder H. R., Werber F. X., J. Am. Chem. Soc, 72, 2965 (1950).

9. Физер Л., Физер M., Органическая химия, углубленный курс, т. 2, изд-во «Химия», 1970, стр. 419.

10. Kirk R. Е., OthmerD. F., Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 13, In-terscience Encyclopedia, New York, 1954, p. 456.

11. Hodgson Ti. H., Moore F. H., J. Chem. Soc, 123, 2499 (1923).

12. Kraaijeoetd H., Havlnga E., Rec. Trav, Chim., 73, 537 (1954).

13. Rodd E. H., Chemistry of Carbon Compounds, Vol. 3, Elsevier Publishing Co., New York, 1956, Pt. B, p. 720.

14. BaudischO., J. Am. Chem. Soc, 63, 622 (1941).

15. Cronheim. G., J. Org. Chem., 12, 1 (1947).

В. РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ

1. ИЗ АРОМАТИЧЕСКИХ О-ДИАЛЬДЕГИДОВ И ЦИКЛОГЕКСАНДИОНА-1,4

О о

гно И II

?оосноссоо

ц ||

о о

Продукт получается с "хорошим выходом, если добавлять 2 моля диальдегида к 1 молю циклогександиона-1,4 в щелочном растворе. Реакция, по-видимому, проводилась только с о-фталевым альдегидом [1] и нафталин-2,3-диальдегидом [2].

а) Получение гептацен-7,16-хинона. " Нафталин-2,3-диальдегид и циклогександион-1,4 в спиртовом растворе в присутствии нескольких капель 5%-ного водного раствора едкого кали реагируют почти немедленно, давая хинон с количественным выходом. После нагреО

II

О

вания в течение короткого времени до 50 °С неочищенный продукт отфильтровывают. Продукт с трудом "поддается очистке; наименьшие потери, по-видимому, получаются при непрерывной экстракции диметилформамидом в аппарате Сокслета. Температура плавления хинона не определена — он возгоняется при нагревании выше 400 °С со значительным разложением [21.

ОН

2. ИЗ АРОМАТИЧЕСКИХ О-ДИАЛЬДЕГИДОВ И ГЛИОКСАЛЯ

сно Ш0 сно

он

Ш, иэонафтазарин

Диокси-я-хиноны синтезируют из ароматических о-диальдеги-дов и глиоксаля в присутствии цианид-иона и воздуха в сла

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где обучают ремонту рефрижераторов
ремонт холодильника Zanussi ZFC 15/4 RD
NL46481923
водитель таси москва тойота камри

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)