химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

(97% из 20 г гидрохинона в 300 мл СС]4, которые перемешивают при 25 °С, добавляя по каплям из пипетки N204 в течение 5 мин, и затем перемешивают еще 5 мин; хинон отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси хлороформа и бензола; N204 с т. кип. 20—30 "С получают при перегонке смеси 33 мл серной кислоты, 83 мл 98%-ной азотной кислоты и 100 г мышьяковистого ангидрида; выходы хинонов обычно очень хорошие, за исключением бензохинона) [67].

4) 1,4-Нафтохинон (78—81% из гидрохлорида 1,4-аминонафто-ла и бихромата натрия в серной кислоте) [491.

5) 1,4-Нафтохинон (общий выход около 75% из бутадиена и бензохинона с последующим окислением продукта присоедио он о о

он

о

91—97%

СО-СС)~(Х)—об

о

88% (в расчете на фенол)

нения по реакции Дильса — Альдера); этот метод получения включен для того, чтобы показать методы перехода от более простого хинона к полициклическому хинону через продукт присоединения по реакции Дильса — Альдера; в приводимой ссылке подробно описывается чистота и раздражающее действие получающегося продукта [681.

6) 2,3',5',6-Тетра-трет-бутилиндофенол (60—75% из 4-амино-2,6-ди-трега-бутилфенола, при нагревании которого образуется дифениламин, окисляющийся затем на воздухе; отщепление аммиака от я- или о-оксианилинов происходит гораздо легче, чем от анилинов) [69].

сн3осн2— —он

4-метоксиметилфеиол. 85%

HO-NH.

изо октан,

N2, кипячение

210

Глаза 12

Хиноны и их производные

211

СН,

7) 4-Метил-о-хинондибензосульйюнимид (67% из 9 г дисульфон-амида и 10 г тетраацетата свинца в уксусной кислоте в течение 30 мин при 25 °С; для разрушения избытка окислителя добавляют

.NS02c„H5

Окисление о-бензохинонов до окси(или метокси)-л-бензохинонов редко применяется в качестве метода синтеза. Однако оно достаточно распространено, чтобы привести несколько примеров. 2-Окси-З-метил-1,4-нафтохинон получается из 3-метил-1,2-нафтохинона при действии двуокиси селена [72]. Действительно, оба эти хинона получают с низким выходом из З-метилтетралона-1 окислением двуокисью селена

о

Аналогичным образом 1,2-нафтохинон-4-сульфонат аммония может быть превращен в 2-окси-1,4-нафтохинон (пример а)

^NS02CeH6

несколько капель глицерина; продукт выпадает в виде оранжево-желтых кристаллов практически в чистом состоянии) [701.

8) 2,6-Дибром-4-циклогептатриенилидинбензохинон (общий выход 37%, темно-пурпурного цвета) [711

I II

II

SO„ONH4 О

снзСч^1

Наконец, о-хиноны, которые могут получаться из катехинов или 1,2-диоксинафталинов и хлоранила, дают л-хиноны в спиртовом растворе под действием следов концентрированной серной кислоты [73]. Таким путем 3-метоксикатехин дает 71% 2,6-диметокси-л-хинона

CH.O

СН30.

он

?I он

| 1 С

I) H2S04, СНэОН

C1

о

XX:г'

о-Хинон, вероятно, образуется в качестве промежуточного продукта, поскольку 3-метокси-о-хинон в метиловом спирте со следами концентрированной серной кислоты дает 2,6-диметокси-и-хинон (выход 33%). По-видимому, этому превращению способствует большая стабильность л-хинонов по сравнению с о-хинонами. Эта реакция может быть изображена следующей схемой:

схУ-обг^осУ^схУ"

,/\ II II

н — о о

212

ГЛАВА 12

ХИНОНЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ

а) Получение 2-окси-1,4-нафтохинона (58—65% из 1,4-нафто-хинон.-4-сульфоната аммония и концентрированной серной кислоты в метиловом спирте) [741.

1. THOMSON R. П., Naturally Occuring Quinones, Butterworths Scientific Publications', London, 1957.

2. ФИЗЕР л., ФИЗЕР M., Орган ическая химия, углубленный курс, т. 2, изд-во «Химия», м., 19S9, гл. 26.

3. FIESERL. F., FIESER М., Topics in Organic Chemistry, Reinhold Publishing Corp., New York, 1963, Chans. I and 9.

4. FIESERL F., J. Biol. Chem_, 133, 391 (1940).

5. LAMBERT P., MARTIN R. H., Bull. Soc. Chim. Beiges, 61, 124 (1952).

6. ALLEN C. F. H., VAN ALLAN J. A., Org. Syn., Coll. Vol'. 3, I (1955).

7. УЗНДЛЭНД P., ЛАЛОНД ДЖ, , Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1956, сб. 6, стр. 73.

8. HYMAN J., PETER С. F., пат. США 2402226, 18 June 1946 [С. А., 40, 610 (1946)1; LI L., ELLIOTT W. Н., 1. Am. Chem. Soc, 74, 4089 (1952).

9. ARNOLD R. T.,LAWSON R., J. Org. Chem., 5, 250 (1940).

10. УНДЕРВУД X., УОЛТ В., Си нтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 545.

11. FATIADI A. J., Chem. Comiaun., 1967, 1087.

12. ФИРЦ-ДАВИД Г. Э., БЛАНЖЕ Л., Основные процессы синтеза красителей, ИЛ, М., 1957, стр. 204.

13. FARINA F. ET AL.. Tetrahedron Letters, №. 19, 9 (1959).

14. THIRTLE J. R., in R. E. Kirk, D. F. Othmer, tEncyclopedia oi Chemical Technology*, Vol. 16, 1968, p. 907.

15. TEUBER H.-J., RAU W., Chem. Ber., 86, 1036(1953).

16. TEUBER H.-J., HASSELBACH NT., Chem. Ber., 92, 674 (1959).

17. KONIGK.-H. ET AL., Chem. 3er., 93, 554 (1960).

18. BRYCE-SMITHD., GILBERT A., J. Chem. Soc, 1964, 873.

19. SCHULTE-FROHLINDED., ERHARDT F., Ann. Chem., 671, 92 (1964).

20. [2], стр. 410.

21. [12], стр. 133.

22. BRACKMAN W., HAVTNGA E., Rec Trav. Chim., 74, 937 (1955).

23. MUSSO H., Angew

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декоративная штукатурка шуба цена
световые вывески цена
тарелки производитель россия
vvf40.125-200 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)