химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

n M., unpublished work.

Piekard P. L., Talbert T. L., J. Org. Chem., 26, 4886 (1961).

Моффетт P., Шрайнер P., Синтезы органических препаратов ИЛ М

1952, сб. 3, стр. 321. ?'

24. 25. 26. 27.

28.

29.

30. 31. 32. 33. 34. 35.

Каллен Дж., Дорнфелъд К., Кольнан Дж., Синтезы органических препаратов. ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 75.

Amstutz Е. D., J. Am. Chem. Soc, 71, 3836 (1949) Lamant AT, Momet R., Bull. Soc. Chim. France, 1965, 3041 Whit more F. C. et al., J. Am. Chem. Soc, 61, 683 (1939)

Jenkins S. S., J. Am. Chem. Soc, 55, 703, 2896 (1933); Sanford S. S , Richardson E. M., ibid., 55, 1618 (1933). Sanford S. S., J. Am. Chem. Soc, 56, 682 (1934)

Staab H. A et al., Ann. Chem., 655, 90 (1962); Angew. Chem., Intern. Ed. Engl., 1, 351 (1962).

Izzo P. Т., Safir S. R., J. Org. Chem., 24, 701 (1959) Windgassen R. J., Jr.,et al., 3. Am. Chem. Soc., 81, 1459 (1959) Fanoq M. D. et al., Chem. Ber., 92, 2555 (1959) Newman M. S., Booth W. Т., Jr., J. Org. Chem., 12 737 (1947) Hussey A. S., Herr R. R., J. Org. Chem., 24, 843 (1959). Huang R. L., J. Chem. Soc., 1957, 4089.

200

Глава II

Глава 12

36. NewmanM. S., Farbman M. D., 3. Am. Chem. Soc, 66, 1550(1944).

37. Arnold It. T. et at., 3. Am. Chem. Soc, 72, 3153 (1950).

38. [1], p. 196.

39. House H. O. et al., J. Org. Chem., 31, 3128 (1966).

40. Birch A. J., Robinson R., 3. Chem. Soc, 1943, 501.

41. House H. 0. ei al., 3. Org. Chem., 31, 2667 (1966). M.Trippett S., Quart. Rev. (London), 17, 406 (1963).

42a. Маеркер А., Органические реакции, изд-во «Мир», М., 1967, сб. 14, стр. 287.

43. Trlppett S., 3. Chem. Soc, 1961, 1266.

44. Bestmann H. J., Arnason В., Chem. Ber., 95, 1513 (1962).

45. Bestmann H. J. et at., Angew. Chem., 74, 243 (1962); Staab H. A., Sommer N.. ibid., 74 , 294 (1962).

46. Barnhardt R. G., Jr., McEwen W. E., J. Am. Chem. Soc, 89, 7009 (1967).

47. Bestmann H. J. et al., Chem. Ber., 92, 1345 (1959); 96, 2259 (19S3).

48. Bestmann H. J., Kolm H„ Chem. Ber., 96, 1948 (1963).

ХИНОНЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ

Хиноны являются важными представителями органических соединений, хотя методов синтеза хинонов известно немного. Хино-новое кольцо содержится в некоторых органических красителях и во многих природных соединениях, таких, как пигменты, витамины и ферменты [1—3].

А. ОКИСЛЕНИЕ

Окисление — главный метод получения хинонов. При окислении можно исходить из соответствующего углеводорода, фенола или анилина, о- либо я-диокси-, диамино- или оксиаминоароматических производных. Естественно, условия окисления будут тем мягче, а выходы тем больше, чем ближе исходное вещество к хинону по степени окисления, т. е. легкость получения бензохинона из различных источников уменьшается в ряду гидрохинон > фенол ^> бензол. С другой стороны, многие диокси- или диаминоароматические производные нестабильны и претерпевают окислительную полимеризацию. Нестабильные соединения следует предохранять от действия воздуха и использовать их по возможности быстрее.

В данном разделе обсуждаются методы получения хинонов из соединений различной степени окисления, как указано выше, а также некоторые специальные реакции окислительного сочетания фенолов.

«. ИЗ УГЛЕВОДОРОДОВ

00 оизеоон" С D

Этот метод синтеза обычно предпочитают из-за доступности исходных веществ, хотя выходы хинонов часто составляют менее

202

Глава 12

Хиноны и их производные

203

50%. Можно применять различные окислители, такие, как хромовый ангидрид в уксусной кислоте [4], бихромат натрия в уксусной кислоте 15, 6], хромовый ангидрид в серной кислоте [71, бихромат натрия в смеси четыреххлористого углерода и водного раствора серной кислоты [8], перекись водорода и уксусную кислоту [9], хлорат натрия в смеси уксусной и серной кислот со следами пятиокиси ванадия [10] и йодную кислоту в диметилформамиде [И].

Обычно этот метод дает плохие выходы, поэтому хиноны, вероятно, следует получать из углеводородов только в тех случаях, когда они сравнительно стабильны, а углеводороды легко окисляются. В качестве примера можно привести окисление антрацена до антра-хинона (пример а). Иногда более высокие выходы дает применение йодной кислоты (пример 6.3), однако она не вступает в реакцию с ди- или терфенилом, периленом, короненом, трифениленом, хризе-ном или пиценом, а с пиреном дает дипиренил.

а) Получение антрахинона. Смесь 90 г тонко измельченного

антрацена, 0,5 г пятиокиси ванадия, 76 г хлората натрия в 1 л уксусной кислоты и 200 мл 2%-ной серной кислоты нагревают до начала

энергичной реакции. После прекращения выделения тепла смесь

кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч, охлаждают и

фильтруют; выход антрахинона составляет 88—91% [101; см. также 1121.

б) Другие примеры. 1) 9,10-Фенантрахинон (44—48% из фенантрена и хромового ангидрида в серной кислоте) [7].

ОСОСН3

ососн.

2) 2-Метил-5,8-диацетил-1,4-нафтохинон (75% из 2-метил-1,4-диокси-5,8-диацетилнафталина и хромового ангидрида в уксусной кислоте) [13].

сн3соо о

сн,

? с;

СН.СОО 6

3) Нафтс

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
веб дизайн курс
подарки на дни рождения в школе
учебный центр на лубянке ландшафтный дизайн
вешалка для костюма напольная деревянная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)