химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

500 мл воды, содержащей 0,01 моля едкого

кали и 0,04 моля сульфата магния. Раствор титруют при 0—5 "С

водным раствором перманганата до появления устойчивой фиолетовой окраски. Образовавшийся кетон удаляют перегонкой с воддяным паром и превращают в 2,4-динитрофенилгидразон, выход 944"%

[112].

110

Глава И

Кетоны

111

в) Получение 9,10-дигидро-9,10-(11-кетоэта(ю)антрацена [87% из 9,10-дигидро-9,10-(11-нитроэтано)антрацена либо при подщела-чивании едким кали (рН 10), либо при подкислении соляной кислотой (рН 2)] I113I.

tO. ИЗ АЛКЕНОВ ПОСРЕДСТВОМ ГИДРОБОРИРОВАНИЯ

R ОН

О

Выше уже было показано, что борорганические соединения при окислении щелочным раствором перекиси водорода образуют продукт,' из которого после щелочного гидролиза получаются спирты ^гл. 4, разд. Б.2). Если в качестве окислителя взять хромовую кислоту, то вместо спиртов получаются кетоны [114]. Методика проста. Гидроборирование олсфина проводят в этиловом эфире; добавляют небольшой избыток водного раствора хромовой кислоты и смесь кипятят в течение 2 ч. Этот метод удобен для получения из незамеченных кетонов 2-алкил- или 2-арилциклоалканонов

R R

' \ " - - л ^

нв<^Н20

(Ж)

Выходы при окислении 1-алкил- и 1-арилциклоалкенов составляют от 63 до 87%.

а) Получение 2-метилциклогексанона (87% из 1-мстилцикло-гексена, боргидрида лития и эфирата трехфтористого бора в эфире, •с последующим добавлением дигидрата бихромата натрия, серной кислоты и воды) [1141.

11. ИЗ АЛКЕНОВ С ЦИАНАЗИДОМ

Цианазид, весьма реакционноспособный реагент, с которым можно безопасно работать в безводном ацетонитриле, легко получается !из бромистого циана и азида натрия. Он реагирует с олефинами, образуя цианиминокетоны, которые при гидролизе можно превратить в кетоны [115]

Hso+

О

JMCN

Гг

2C5H5NO Аг. (СНзООЬО

12. ИЗ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ИЛИ АНГИДРИДОВ КИСЛОТ

Аг.

^>СО + 2CSH5N + Ш2 + 2CHsCOOH

СНз IСИ,—с—соон.

NH,

Этот метод синтеза, приводящий к образованию либо альдегидов, либо кетонов, рассмотрен в гл. 10 «Альдегиды», разд. А.20.

13. ИЗ АМИНОВ

сна

• — CHj—с II

о

Окисление аминов до имипокетонов или енаминов представляет* собой потенциальный путь получения кетонов. Эта реакция не является общей, но находит применение в отдельных случаях, как показано в примерах. Пример а аналогичен окислению аминокислоты, до альдегида (гл. 10 «Альдегиды», разд. 3.3).

0Х)\)

Кроме того, диенамины можно окислить и в результате гидролиза получить ненасыщенные 1,4-дикетоны [116]

,NJvV 21

1) СеНв. воздух, FeCIa или CuG-g (1 экв.). 25 С. 1 ч

Ю-метжл-Д^^Кокта-лнндкон-2,8, 80—85%.

Раствор 4 м CHS

разбавленная уксусная кислота

,сн,с=о

а) Получение 3,4-диметоксифенилацетона.

СНз

CHsoAi

,СН2ССООН CHaOv^.^

NH2 * I J

а-метил-3,4-диметоксифенилаланина в 25 мл водь! с J0 мл бензола титруют 14 мл гипохлорита натрия (0,3 н. активного хлора) до тех пор, пока не становится положительной реакция с крахмалом. Образовавшийся кетон экстрагируют из водного слоя смесью бензола с эфиром, высушивают и концентрируют, получая 92% 3,4-диметоксифенилацетона [117].

б) Получение А-норхолестанона-1 (73% из норамина и mpemбутилгипохлорита с последующим дегидрогалогенированием до иминокетона при помощи этилата натрия и гидролизом разбавленной,

серной кислотой) [118].

СяН,,

112

ГЛАВА 11

КЕТОНЫ

113

14. ИЗ ГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЫХ

Гипотетический путь состоит в объединении методов сольволиза и окисления. В большинстве случаев лучше просто окислять спирт, соответствующий данному галогенпроизводному, однако в определе-ленных случаях объединенный метод сольволиза и окисления дает исключительные преимущества, как показано в примере а.

Арилзамещенные фенацилбромиды подвергаются сольволизу и окисляются до дикетонов при совместном действии уксуснокислого натрия и диметилсульфоксида (гл. 10 «Альдегиды», разд. А.10).

С1 С1

а) Получение тетрахлорциклопентендиона-1,2 (90% из гексаС1 С1

СЧ>СС1

[| I] + 2N02 » ]] Г + 2NOC1

сд/ X)l CV

ялорциклопентадиена и двуокиси азота при 60 °С в течение 6 ч ?в автоклаве; получающийся продукт несколько нестабилен во влажном воздухе) [1191.

ДМСО

?сн^сн.

IS. ИЗ ЭПОКИСЕЙ

О

II

ArCCHjOH

BF3 (следы) При окислении эпокисей диметилсульфоксидом в присутствии •каталитических количеств трехфтористого бора получаются а-окси-кетоны с выходами от 45 до 76% [120].

а) Получение 2-оксициклогексанона. 10 г (0,102 моля) окиси циклогексека и 0,12 мл эфирата трехфтористого бора в 40 мл диметилсульфоксида нагревают на паровой бане в течение22 ч.

По истечении 15 и 20 ч добавляют дополнительные порции катализатора (0,06 и 0,04 мл соответственно). После выливания реакцион-гной смеси в ледяную воду и экстракции хлороформом сухой экстракт перегоняют и получают при этом 8,8 г (76%) 2-оксициклогексанона 1120].

1. УОТЕРС У., Механизм окисления органических соединений, изд-во «Мир», М., 1966.

la. Stewart R., Oxidation Mechanism; Applications to Organic Chemis

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
значок по телефону не разговаривать с надписью
информационный стенд уличные
hollywood undead 3 марта 2018
купить дартс в екатеринбурге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)