химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

2) 2-Карбоксифлуоренон (флуоренон-2-карбоновая кислота) (67— 74% из 2-ацетилфлуорена и бихромата натрия в уксусной кислоте и уксусном ангидриде) [84].

зу4-Бензоилпиридин (81% из 4-бензилпиридина и двуокиси селена в уксусной кислоте) [85].

4) 2-БензоилпириЭин (86% из 2-бензилпиридина и водного раствора перманганата калия) [86].

5) 6-Бензоилфенантридин (72% из 6-бензил-5,6-дигидрофенан-тридина и бихромата натрия в уксусной кислоте) 187].

Б) Аг-Циклогексенон (конверсия 37%; из циклогексена и хромового ангидрида в водном растворе уксусной кислоты при комнатной температуре; помимо кетона, образуется 25% адипиновой кислоты) [88]. В качестве промежуточного соединения, вероятно, получается свободный радикал аллильного типа [89]

О

10) 2,2-Диметил-4-ацетокси-4-ацетилтетрагидропиран (90% из соответствующего 4-этилпроизводного) [93]

ft

о 1

CHsCOO CHsCHj СН3СОО сосн3

\У V

сн3соон при 45 °с

ш (сн3соо)гнв ^ усня

сн,

I у-N /\сн

О LM»

Г) Химическое окисление метиленовых групп в кетонах.

О 0 0

II II I!

—ССНа > —С—С—

1) Циклогександион-1,2 (60% из циклогексанона и двуокиси селена в водном растворе диоксана) [94].

2) Бензил (86% из фенидбензилкетона и двуокиси селена в уксусном ангидриде; приведено много других примеров) [95].

3) Этиловый эфир а-оксиминоацетоуксусной кислоты (63% из этилацетоуксусного эфира, нитрита натрия и ледяной уксусной кислоты) [96].

4) 1,3-Диоксим 5-метилциклогексантриона-1,2,3 (70% из 4-ме-тилциклогексанона, изоамилнитрита и концентрированной соляной кислоты при — 5 °С) [97].

5) Монофенилгидразон циклогександиона-1,2 (почти количественный выход нз этилового эфира циклогекеанон-2-карбоновой кислоты и соли бензолдиазония в холодном водном растворе едкого натра) [74].

6) о-Нитрофенилгидразон этилового эфира пировиноградной кислоты (83% из этилового эфира 2-метилацетоуксусной кислоты в холодном водном растворе едкого кали, к которому немедленно добавляют соль о-нитробензолдиазония; не происходит никакого омыления и получающийся продукт дезацетилирован) [74].

CH3COCH(CH3)COOC3H6 + ArN3

N=NAr

. CH3co(i(CHs)coocaH[,

NNHAr

7) Этиловый, эфир циклогексилглиоксалевой кислоты (76% в расчете на оксиминоэфир из этилового эфира циклогексилуксусной кислоты, нитрита натрия и этилата натрия при —10 °С; образующийся в качестве промежуточного соединения оксиминоэфир гидро-лизуется формалином и соляной кислотой) [90].

8) Этиловый эфир кетомалоноюй кислоты (74—76% из малонового эфира и азотистого ангидрида) [91].

9) Фенил-9-кетодегидроабиетинол (70% из фенилдегидроабие-тинолацетата и СЮ3 в 80%-ном водном растворе уксусной кислоты при 27 °С; окисляется метиленовая группа, соседняя с ароматическим кольцом) [92J.

> CHjCOO" + СН8ССООСгН6

7. ИЗ УГЛЕВОДОРОДОВ, СОДЕРЖАЩИХ ТРЕТИЧНЫЕ УГЛЕРОДНЫЕ АТОМЫ, ЧЕРЕЗ ГИДРОПЕРЕКИСИ

R R

. L Oj I нсю4

Аг—С—Н » Аг—С—ООН » ArOH + RCOR

R R

Опубликован обзор [98], посвященный этой реакции окисления. Как уже указывалось в гл. 4 «Спирты», разд. Г.4а, углеводороды, содержащие атомы водорода в а-положении по отношению к двоиКЕТОНЫ

107"

106

ГЛАВА 11

8. ИЗ ГЛИКОЛЕЙ

ной связи или к ароматическому кольцу, можно превратить в гидроперекиси окислением кислородом воздуха [99]. Такие гидроперекиси образуются также из триарилметилхлоридов при действии перекиси водорода и каталитических количеств хлорида олова(1У) [100]. Следует еще раз напомнить, что гидроперекиси по природе взрывчаты, за исключением, возможно, гидроперекисей третичных спиртов. Несмотря на то что в кислой среде (уксусная кислота со следами хлорной кислоты, серной кислоты или сульфата железа) могут быть получены хорошие выходы кетона,"этот метод находит лишь ограниченное применение.

СН3 СН3

I н+ |

СеН5СООН ^55» С6Н5СО+ ?

СН3

При разложении гидроперекисей в зависимости от природы среды образуются самые различные продукты. К счастью, в кислых условиях (уксусная кислота в присутствии 0,1 мол.% хлорной кислоты) выход кетона и эксисоединения может быть количественным, как в случае гидроперекиси а,а-диметилбензила [101]. Реакция протекает с образованием иона оксония

сн3

I QHsC(CH3)2COOH

. +С-ОС6Н„ —

сн3

сн3

I.

—. (сн„).со -I с6н5он + с„н5со+ I

сн3

а) Получение я-ннтробензофенона. /) П-НИТРОФЕНИЛМЕТИЛГИДРОПЕРЕКИСЬ. К 1 г л-нитрофенилметилхлорида в 15 мл безводного

эфира при 0 "С добавляют 2 мл 90% -ной перекиси водорода и смесь

охлаждают на ледяной бане. Через 5 мин при перемешивании медленно добавляют 0,5 мл хлорида олова(1\7) и затем после выдерживания в ледяной бане в течение 2 ч или более трижды экстрагируют

эфирный раствор ледяной водой, один раз насыщенным ледяным

раствором железоаммонийных квасцов и, наконец, ледяной водой

с целью удаления иона железа. Эфир после высушивания сульфатом

натрия испаряют, а остаток кристаллизуют из водно-спиртовой

смеси, в результате чего образуются кристаллы моногидрата ука-'

занной гидроперекиси (61—80%), т. пл. 9

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда экранов
Компания Ренессанс: лестница для бассейна своими руками - качественно, оперативно, надежно!
стул kf 1
индивидуальной хранение вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)