химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

Альдегид 9,10-дифенилантрацен-2-карбоноеой кислоты' (35% в расчете на углеводород при превращении этилового эфира 9,10-ди-фенилантраценглиоксиловой кислоты в соответствующий анилид, а затем в альдегид взаимодействием с 25%-ной серной кислотой) [201.

'5) Индол-З-альдегид (93% из анила этилового эфира индол-3-глиоксиловой кислоты, получаемого в свою очередь из этой кислоты и анилина) 121].

6) Индол-З-альдегид 170% из триптофана и хлорида железами)] 122].

7) d-Арабиноза (80% из глюконата кальция) [23].

8) Бензальдегид (75% из фенилглиоксиловой кислоты, бензойного ангидрида и пиридина, при нагревании в бензоле) [241.

1. HARD С. D., POLLACK М. A., J. Am. Chem. Soc, 60, 1905(1938).

2. BRANNOCK К. С, J. Am. Chem. Soc, 81, 3379 (1959).

3. WILSON C. L., J. Am. Chem. Soc, 69 , 3002 (1947).

4. BREMNER J. Q. M. ET AT., J. Chem. Soc, 1946, 1018.

5. HILL R. K., EDWARDS A. G., Tetrahedron Letters, 1964, 3239.

S. ARNOLD R. Т., SMOLINSKY G., J. Am. Chem. Soc, 81, 6443 (1959).

7. ARNOLD R. Т., SMOLINSKY G., J. Org. Chem., 25, 129 (I960).

8. VERNON A. A., ROSSH. K., J. Am. Chem. Soc, 58, 2430 (193S).

9. GRAY R. A., Arch. Blochem. Blophys., 81, 480 (19Б9).

10. SCHONBERG A. ET AT., J. Chem. Soc, 1951, 2504.

11. OVEREND W. G. ET AT., J. Chem. Soc, 1949, 1358.

12. DAVIES R. R., HODGSON H. H., Soc. Chem. Ind. (London), 62, 128 (1943).

13. DARZENSQ., LEVY A., Compt. Rend., 196, 348 (1933).

14. DULLAGHAN M, E., NORD F. F., J. Org. Chem., 18, 878 (1953).

15. BAYER 0., in Houben-Weyl's Methoden der Organischen Chemie, Vol. 7, 4tn ed., G. Thieme Verlag, Stuttgart, 1954, Pt. 1, p. 328.

16. KULKA K., Am. Perfumer Aromat., 70, 47, Sept. 1957.

17. АЛЛЕН Ч., ВАН АЛЛАН ДЖ., Синтезы о рганическнх препаратов, ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 446.

18. CYMERMAN-CRAIG J. ET AT., A ustralian J. Chem., 9, 222 (1956).

19. ГАРДНЕР ДЖ., НЭЙДОР К., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949,

сб. 2, стр. 27.

20. DOURIS R.G., Compt. Rend., 229, 224 (1949).

21. ELKS JIEL AT., J. Chem. Soc, 1944 , 629.

22. RALETSON M. E., JR., ET AT., J, Biol. Chem., 211, 725(1954).

23. HOCKETT R. C, HUDSON C. S., J. Am. Chem. Soc, 5B, 1532 (1934).

24. COHEN Т., SONG I. H., J. Am. Chem. Soc, 87, 3780 (1965).

1 л а в а 11

Кетоны

93

КЕТОНЫ

А. ОКИСЛЕНИЕ

1. ИЗ ВТОРИЧНЫХ СПИРТОВ

^снон —> ^с=о

Этот метод синтеза широко применяют для получения кетонов, причем часто он дает высокие выходы. В качестве окислителей используют в основном те же реагенты, что и для превращения первичных спиртов в альдегиды (гл. 10, разд. А. 1). Механизм этих реакций рассмотрен в гл. 10, разд. АЛ, упоминается в главе, посвященной карбоновым кислотам (гл. 13, разд. Б.1), и подробно описан в литературе [1]1.

Чаще всего применяют окислительные смеси, например бихро-мат натрия или калия с серной кислотой, хромовый ангидрид в уксусной или серной кислоте или в пиридине. Реагент Джонса (хромовый ангидрид в водном растворе серной кислоты), Добавляемый к раствору спирта в ацетоне' (примеры а и б), обладает преимуществом быстрого окисления с высоким выходом при мягких условиях [2]1. Этому методу следует отдать предпочтение, если отсутствуют другие легко окисляющиеся функциональные группы или если реакцию проводят в небольшом масштабе. Модификация метода Джонса [3]', в котерой применяют небольшой избыток бихромата натрия, стехиометрическое количество серной кислоты и воду в качестве растворителя, приводит к образованию превосходных выходов кетонов изцикланолов (пример в).

При окислении стероидов, когда требуется специфичность, используют более мягкие окислители типа N-бромацетамида или N-бромсукцинимида [41. Так, например, при действии N-бромсукцин-имида бр-оксигруппа в холестантриоле-ЗВ ,5а,66 превращается в кетогруппу, причем гидроксильные группы в положениях 3 и 5 не затрагиваются [51. Аналогично lla-гидроксильная группа в прегнандиол-За, 1 lrx-one-20 довольно инертна по отношению к N-бромацетамиду, а группа в положении За окисляется им [61. Ниже приведен ряд окислителей в порядке возрастания их окислительной способности при комнатной температуре: N-бромсукцинимид в водном растворе ацетона; водный раствор хромата калия, добавляемый к раствору стероида в уксусной кислоте в буферной смеси с ацетатом натрия; смесь водного раствора хромата калня'и уксусной кислоты; хромовый ангидрид в водном растворе уксусной кислоты [71.

Для окисления стероидов представляет «'ценность также диме-тилсульфоксид с г/,Ы-дициклогексилкарбодиимидом и какая-нибудь

Интересно отметить, что эти реагенты окисляют экваториальный 1 la-оксистероид, не затрагивая 116-эпимер.

Реагент Пфицнера—Моффата оказался превосходным окислителем для превращения других сложных вторичных спиртов в кетоны. Примерами могут служить мезитилаты углеводов, имеющие свободную гидроксильную группу 1101, и некоторые замещенные a-D-альтро- и a-D-глюкопиранозиды, каждый из которых имеет свободную гидроксильную группу [111. В этих случаях молекула затрагивается только по вторичной спиртовой г

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение 1с москва марьино
Lorus RXN53CX9
задние колодки на гранту цена
где в москве можно научиться вязать спицами

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)