химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

мещения электронов, могут притекать при более высоких температурах конверсии, например:

48С°С

И

нк н

OJ Г СНЕ,

:С=0 + CH^CHCHsRi

Выходы удовлетворительные.

а) Получение я-гептилового альдегида. 40,5 г октадецен-9диола-1,12 вводят (30 г/ч) в трубку из стекла пирекс, заполненную

стеклянными спиралями, нагретую до 500 °С, и пропускают азот.

При фракционировании конденсата получают 9,8 г (60%) к-гептилового альдегида, т. кип. 153—155 °С, и 14,5 г (60%) Д10-ундеценола-1,

т. кип. 124—130Х/23 мм, т. пл. — 5 °С [61.

б) Получение к-гептилового альдегида (28,9% от веса касторового масла по сравнению с теоретическим выходом 34%) [8].

АЛЬДЕГИД ЦЫЯЛОПРОВАЯ-ХАРБОЯОВОЦ КАСЛОЮЫ, 24% КОНВЕРСИИ

j с%=снсн-о + сщ^=спг

аяролет, 85%

и

3. ИЗ а-КЕТО- И а-ОКСИКИСЛОТ

1) RjN или АгЫНг RCOCOOH vrt.OA-* RC0C0°" R3N+H

> COa + [RC=OJ » RCHO

а) Получение 2,2-диметилпентен-4-аля. 2,3 моля Диаллилацеталя

изомасляного альдегида перегоняют с 0,2 мл фосфорной кислоты

через колонку Вигре длиной 30 см и собирают неочищенный спирт

в виде фракции, кипящей между 95 и 117 °С. Затем при перегонке

в течение 3 ч собирают продукт, кипящий между 130 и 140 °С, промывают его водой, высушивают и перегоняют еще раз; выход 77%,

т. кип. 124—125 °С [2].

б) Получение 2-аллил-2-этилпентен-4-аля. "1 моль масляного

альдегида, 2 моля аллилового спирта, 25 мл бензола и 0,25 г п-толуолсульфокислоты кипятят в приборе с ловушкой Дина — Старка для

удаления воды до тех пор, пока не отгонится 20 мл воды. Затем добавляют 200 г дифенилового эфира и смесь продолжают кипятить

еще 6 дней до выделения еще 18 мл воды. Продукт выделяют при

50—90 °С и давлении 4—5 мм и перегоняют еще раз для получения

ненасыщенного альдегида, т. кип. 49—53 °С/5 мм, выход 36% [21.

Различные методы получения сх-кетокислот перечислены в гл. 11 «Кетоны», разд. Г.1, Г. 3, Г.5иА.6, и в гл. 13, «Карбоновые кислоты», разд. Б. 10. Декарбоксилирование можно легко провести нагреванием в хинолнне, К,Н-диметил-й-толуидине или анилине. С последним реагентом образуется шиффово основание, которое нужно путем гидролиза превратить в альдегид (пример в.5). Возможно, при разложении, катализируемом ароматическими аминами, декарбоксилирование протекает по механизму циклического переноса электронов. Так как а-аминокислоты можно окислить в а-кетокислоты, они являются потенциальными источниками получения альдегидов; например З.-индолацетальдегид получают с выходом 90% (в виде аддукта с бисульфитом) из триптофана [91 или ацетальдегид — с выходом 25—35% из аланина [10].

га-Оксикислоты можно окислить и декарбоксилировать с образо-вЕнием альдегидов в результате простой операции с использованием солей железа и перекиси водорода. Эта реакция наиболее полезна

90

ГЛАВА 10

Альдегиды

91

ДЛ0 получения пентоз и тетроз, выходы от 20 до 80% [11]. Разложение а-оксикислот может происходить и другим путем. Простое нагревание чистых кислот в атмосфере двуокиси углерода приводит к выделению окиси углерода и образованию альдегида с выходами от 57 до 96% [12]. Это внутримолекулярная окислительно-восстановительная реакция

нвгревание

RCHOHCOOH ? RCHO + со + нао

Известна модификация этого метода, в которой а-метоксикарбоно-вунэ кислоту нагревают с медью, причем образуется соответствующий альдегид с высокими выходами [13].

Наконец, в кислых или щелочных растворах могут декарбокси-ляроваться эфиры глицидной кислоты 114]

NaOH

RaC СНСОООД, > R2C СН—COO" ? СО, + R,CHCHO

\ / На0 \ /

О • О

Выходы при этой реакции составляют от 25 до 82% 1151.

а) Получение и-оксибенаальдегида из кетокислоты. 50 г л-оксибензоилмуравьиной кислоты и 250 г n-толуидина нагревают 40 мин

при 85—90 "С и затем непродолжительное время —при 130 °С.

Смесь охлаждают, разбавляют 500- мл бензола, фильтруют и нагревают отфильтрованный осадок с 5%-ным раствором серной кислоты;

выделяющийся альдегид экстрагируют затем бензолой (выход 80%)

[161.

б) Получение альдегида ундекановой кислоты из а-окснлауринов°и кислоты. 20 г а-оксилауриновой "кислоты постепенно нагревают в атмосфере двуокиси углерода до 190 °С и продолжают 15 мин

кипятить приЛЭО—200 °С. При перегонке примерно за 5 мин удаляется2'смесь.',альдегида и воды, и альдегид, очищенный через бнсульфитное соединение, получают в виде белого масла, которое за

ночь полимеризуется в воскообразное твердое вещество, т. пл. 40—

48 "С, которое, по данным анализа, содержит 15,1 г (96%) альдегида

ундекановой кислоты [12].

в) Другие примеры. 1) а-Фенилпропионоеый альдегид (65—70%'

из этилового эфира фенилметйлглицидной кислоты) [17].

2) 2-Нафтальдегид (86% из 2-нафтилглиоксиловой кислоты при нагревании в [Ч.М-диметил-л-толуидине при 120 °С до прекращения выделения двуокиси углерода) 118].

3) Альдегидофталевая кислота (40—41% из нафталина, который окисляют в глиоксиловую кислоту, а затем декарбоксилируют нагреванием с соляной кислотой и бисульфитом натрия, получая в результате указанный альдегид) [19].

4)

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декоратор-флорист обучение москва
купить дома на новой риге
курсы кройки и шитья для начинающих вао
вод-ду №4-1 0 18 1500 в шумоиз корпусе цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)