химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

СНа-СН—СН-СНа

RNHS + CHa=CHCH=CHs -—» CHaCH=CHCH=NR СНаСН=СНСН3

CHa-CH—Щ-CHa I

» CH3CHaCHCH=NR —: CH3CHaC—CH=NR

снасн=снснз chsch=chch3

Можно ожидать, что при гидролизе будут получаться смеси альдегидов, но регулирование соотношения бутадиен — амин позволяет до некоторой степени контролировать образующиеся продукты.

а) Получение а,сс-дибутенилмасляного альдегида (78% из 2 ч. бутадиена на 1 ч. треот-бутиламина и каталитических количеств гидрида натрия в автоклаве при 80 °С с последующим гидролизом) [28J/

ИЛ, M.,

1953, сб. 4, 27!

M., 1952,

1. ХАУЗЕР Ч. Р., СЕАМЕР Ф. В., АДАМЕ ДЖ. Т., Органические реакции, ИЛ, М., 1956, сб. 8, стр. 90.

2. MARIELLA R. P., QODAR Е., J. Org. Chem., 22, 566 (1957).

3. ROCH L.-M., Ann. Chim. (Paris), (13), 6, 105 (IG61).

4. ХАУЗЕР Ч. P., СВЗМЕР Ф. В., АДАМЕ ДЖ. Т., Органические реакции 1956, сб. 8, стр. 116.

5. MARIELLA R. P., J. Am. Chem. Soc.,'69, 2670 (1947).

6. LONG R. S., J. Am. Chem. Soc, 69 , 990 (1947).

7. ФРАНК P., ВАРЛАНД P., Синтезы органических реакций, ИЛ, М. стр. 488.

8. ЭЙНСЕОРЗ Ч., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1961, сб. 11, стр

9. HINE J., VAN DER VEEN J. M., J. Am. Chem. Soc, 81, 6446 (1969).

1983,

10. РАССЕЛЛ А., ЛОКХАРТ Д., Синтезы органических препаратов, ИЛ, сб. 3, стр. 365.

11. CASNATT О. ET AL., Tetrahedron Letters, 1965, 243.

12. NOYCE D. S., REED W. L., J. Am. Chem. Soc, 81, 624 (1959).

13. SCHMITT J., Ann. Chem., 547, 270 (1941).

14. WITTIG A.. Record. Chem. Progr. (Kresge-Hooker Sci. Lib.), 28 , 45 (1967).

15. БЛИК Ф.Ф., Органические реакции, ИЛ, М., 1948, сб. I, стр. 399.

13. БЕРГМАН Э. Д., ГИНЗБУРГ Д., ПАППО Р., Органические реакции, ИЛ, М.

сб. 10, стр. 181.

1949,

17. ASTLE М. J., ZASTOMKY J. A., Ind. Eng. Chem., 44, 2867 (1952).

18. КОЗЛОВ H. С, ЩУР И. А., ЖОХ, 29, 3779 (1959).

19 БЕННЕТ ДЖ., БЕЛЛ Е., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М.,

сб. 2, стр. 224. •

20. HARRIS Т. М. ET AL., J. Am. Chem. Soc, 87, 3186 (1965).

21. OF/ENKAUER R. D., NELSEN S. F., J. Org. Chem., 8S, 776 (1968).

22. BAYER O., in Houben-Weyl's Methoden der Organischen Chemie, Vol. 7 G ТЫ-eme Verlag, Stuttgart, 1954, Pt. 1, p. 100.

23. OPITZ G., MILDENBERGER H., Angew. Chem., 72, 169 (1960).

24. STORK C, DOWD S. R., J. Am. Chem. Soc, 88, 2178 (1963).

25. BRANNOCK К. C, BURPITT R. D., J. Org. Chem., 2в, 3576 (1981).

2B. STORK A. ET AT., J. Am. Chem. Sec, 85. 207 (1963).

27. THOMPSON В., брит. пат. 971751; С. А., 62, 446 (1965).

28. ZUECHE. A. ET AL., J. Org. Chem., 31, 3713(1986).

Ж. МЕТОДЫ, ОСНОВАННЫЕ НА РЕАКЦИЯХ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Реакции Гриньяра включают атаку анионом какого-либо субстрата — процесс, отчасти напоминающий только что рассмотренные реакции конденсации. При получении альдегидов происходит

атака какого-либо производного муравьиной кислоты, причем первоначально происходит координация через атом магния, например:

RMgX -+? HCOQHs > RMgX > RCH(OQH8)a + Mg(OCaH,)X

эфирата) (ОСаЬУа ^ f

HCOCjHj (OQHJ,

RCHO

I Хотя реактивы Гриньяра уже упоминались в других разделах (например, разд. А.15, Д. 1, Е.2 и Е.4), в настоящем разделе рассматривается только действие на производные муравьиной кислоты и сероуглерод, причем при реакции с сероуглеродом добавляется стадия восстановления. Ниже перечислены реакции, отличные от приведенной выше реакции с этилформиатом и я-диметиламинобен-зальдегидом (разд. А. 17). Многочисленные примеры каждого типа можно найти в монографии Караша и Рейнмута [1].

CeH6N-CHOCaHj - НгО

НгО, H+ RCH=NNHCONHa—

- RCH=NC5H5

Mg

CS2

RCSSH •

RX ?

н+

QHjNCHO CH3

NHzCONHNHa

HjOCH3 RMgX

? RCHO

RMgX I II T

V n+

CH, i(Аналогичная реакция гидролиза рассмотрена в разд. Г.З.)

При синтезах альдегидов из реагентов Гриньяра применялись различные реагенты, такие, как этилортоформиат, этоксиметилена-нилин, семикарбазид сероуглерода, метилформанилид, иодметилат 6-метил-3-л-толил-3,4-дигидрохиназолина и п-диметиламинобен-зальдегид (разд. А.17). Показано, что этилортоформиат превосходит [метилформанилид при реакции с ароматическими гало86

ГЛАВА 10

Альдегиды

87

генидами [2]. При изучении трех из перечисленных реагентов [3] установлено, что с рядом бромметилбензолов этоксиметиленанилин дает выходы альдегидов от 60 до 82%, этилортоформиат — от 43 до 74%, а семикарбазид сероуглерода- — от 0 до 6034. Таким образом, по крайней мере для этих галогенидов, этоксиметиленанилин и этилортоформиат являются наилучшими реагентами. С обоими этими реагентами синтез относительно прост. Реакция с этоксимети-ленанилином протекает гладко, однако в этом методе используется реагент, получение которого дорого и довольно сложно. С другой стороны, этилортоформиат дешев, но для его успешного применения необходимо тщательно контролировать температуру реакции при удалении эфира. Поэтому при проведении реакции с большими количествами предпочтение отдается первому реагенту. В более поздней работе 14] с

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коробка с цветами и мака
Компания Ренессанс лестница на второй этаж деревянная - цена ниже, качество выше!
кресло 868
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - Samsung S24E391HL купить - отправка товаров из Санкт-Петербурга во все населенные пункты северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)