химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

тся общей. - Хромовый ангидрид в безводном п и р и д и-н е [18], трет-б утилхромат (пример е) или комплекс хромового ангидрида с двумя молекулами пиридина. Использование этих трех реагентов основано на том, что в безводных условиях не происходит дальнейшего окисления альдегида в кислоту. Последний реагент, вероятно, является наиболее многообещающим: высокие выходы, простота применения, возможность хранения реагента и, по-видимому, широта сферы его применения (хотя ко времени написания^этой книги были синтезированы только три ароматических и один алифатический альдегиды [19]).

СН2С1,

С„Н13СН,ОН + CtOs-2C5HaN - „с ^ С„Н13СН-0

в-.ч«— да,

Г и п о х л о р и т калия. Так как этот реагент относительно медленно окисляет бензальдегиды в . соответствующие кислоты, егр используют для окисления бензиловых спиртов в бензальдегиды (пример в). Иногда для той же цели применяют аналогичные реагенты — N-хлорсукцинимид и N-бромацетамид [20].

И о д о з о б е и з о л [ 21 ].

С,Н5СН2ОН + С6Н610 + диохсан -jj^* С„Н6СН=0

10 имолея 11 «молви 20.мл бензальдегнд, 85%

ID

Рлаеа 10

Альдегиды

11

Показано, что иодозобензол а этих условиях не окисляет бензальдегида. К сожалению, эта реакция достаточно глубоко не изучалась.

Можно использовать и перечисленные ниже менее селективные окислители, если применять их в ограниченных количествах.

Хромовый ангидрид в разбавленной уксусной кислоте (пример ж.4).

Двуокись селена (для жирных альдегидов с длинной цепью) [22].

Тетраацетат свинца (для альдегидов пиридинкарбо-новых кислот) [23J.

i-Хлорбензотриазол (для ароматических альдегидов) [241

сх>

N CI

а) Получение пропионового альдегида (альдегид удаляется отгонкой по мере образования; выход 45—49% из «-пропилового

спирта, бихромата калия и серной кислоты) [25].

б) Получение 2,2,3-триметилбутен-З-аля (28% из 100 г соответствующего спирта, 35 мл уксусной кислоты и 15 мл пропионовой ?

кислоты при перегонке на колонке Подбильняка; к смеси добавляют

85 г CrOs в 15 мл воды, 700 мл уксусной кислоты и 300 мл пропионовой кислоты со скоростью, равной скорости отгонки; дистиллят нейтрализуют, экстрагируют и экстракт перегоняют) [25].

в) Получение о-мегоксибензальдегида. Хлорную известь в количестве, достаточном для образования 0,1 моля гипохлорита калия

(такую, как Н. Т. Н. фирмы «Monsanto», 35% активного хлора),

обрабатывают карбонатом калия до рН 9—11. Карбонат кальция

отфильтровывают и промывают водой. Фильтрат смешивают с

0,1 моля о-метоксибензилового спирта, растворенного в 15 мл метилового спирта и 100 мл воды. Смесь перемешивают в течение ночи

при комнатной температуре, экстрагируют эфиром и промывают

водным раствором бисульфита натрия. Бисульфитный раствор подкисляют до рН 2 для выделения о-метоксибензальдегида, выход 51 % ; '

температура плавления 2,4-динитрофенилгидразона 249—252 °С [27].

г) Получение акролеина. 2 г аллилового спирта кипятят 19 ч

в 48 г петролейного эфира, содержащего 5 г активированной двуокиси

марганца. Акролеин выделяют из петролейного эфира в виде 2,4-динитрофенилгидразона с выходом 99%. Этот выход выше обычно получаемого при использовании небольших количеств субстрата [12].

д) Получение л-нитробензальанилина. 0,05 моля л-нитробензиланилина, активную двуокись марганца и 500 мл бензола нагревают

в приборе с ловушкой Дина — Старка для удаления воды. После

того как соберется количество воды, немного превышающее теоретическое (несколько часов), бензол отфильтровывают и смесь концентрируют до получения га-нитробензальанилина с выходом 82%. Это соединение путем гидролиза можно легко превратить в я-нигр<о-бенз альдегид [28].

е) Получение бензальдегида. mpem-Бутиловый эфир хромовой

кислоты, полученный при реакции 20 г хромового ангидрида и

44,4 г трет-бутилового спирта, высушивают азеотропной отгонкой с бензолом. Раствор этого эфира в 70 мл бензола постепенно добавляют к хорошо охлажденному раствору 16,2 г бензилового спирта

в 70 мл бензола. Смесь оставляют стоять з течение 7 дней при комнатной температуре, после чего постепенно при охлаждении и перемешивании добавляют 19,5 г гидразингидрата (85%) в 50 мл воды,

а затем 250 мл 20%-ной серной кислоты. Из бензольного слоя после

промывания и высушивания получают 15 г бензальдегида и 0,8 г

бензойной кислоты [29].

ж) Другие примеры. 1) Коричный альдегид (80% из соответствующего спирта, используя трифторацетат серебра и иод) [30].

2) Пропиоловый альдегид НС=ССНО (35—41%, используя хромовый ангидрид и водную серную кислоту) [31].

з) о-(о-Диметиламинометилфенил)бензальдегид (90% из соответствующего спирта и mpem-бутилового эфира хромовой кислотш

в бензоле при стоянии при комнатной температуре в течение 4 дней;

избыток реагента разлагают щавелевой кислотой) [32].

4) 3,6-Диметокси-2,4,5-триметилбензальдегид (83% из соответствующего спирта в водном растворе уксусной кислоты, используя только небольшой избыток хромового ангидрида; группы, окружающие альдегидную группу, предохран

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
газоблоки ютонг
световой короб заказать в москве
лавочки парковые
шкаф металлический нструментальный недорогой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)