химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

еров, которые можно разделить

10 капель тетраме.нлгуаиидииа нагревают в атмосфере азота 96 ч

СНО

н-с

0%-иый водный раствор li

уксусной кислоты т^"^ 1

" /—

обияя выход 70%

применима к замещенным окисям, в которых один из углеродных атомов окиси этилена связан с двумя алкильными группами или одной ненасыщенной группой (включая арил).

а) Получение дифеиилацетальдегида (74—82% из окиси трансстильбена и эфирата трехфтористого бора) [23].

С,Н.СОСН-^С]

б) Получение формилдезоксибензоина [24]

CaHfi

BFS I

НС0Н5 »с,нвсоснсно

эфир почта количественный выход в виде медной соли

Э. ИЗ окисей этилена

\ Ж' MgBra

\н (C2Hs)sO

R'

RjCCHO

4. ИЗ а-ОКСИАЦЕТОФЕНОНОВ

Отнесение этой перегруппировки к пинаконовому типу не совсем точно, так как она включает стадию расщепления [25]

Опубликован обзор [20], посвященный этой перегруппировке; рассмотрены также факторы, оказывающие влияние на направление раскрытия цикла и относительную миграционную способность

с,н5сосн2он ?

он

CaHsC—СН2-он|Н+

• HsCO + С„Н5СНО

Л.2% 68,5%

74

Глава 10

Альдегиды

75н+

R 1 +NN=N

Азиды ведут себя аналогичным, хотя и более сложным образом (пример а)

" CHS

CsHBCOCH3 + RN3 ?

Н20

ОН

С6НьССНаОН NHR

еде— он

? CjHjCHO + Н2СО + RNHa

а) Получение бензальдегида. К смеси 0,05 моля ацетофенона в 50 мл бензола и 6 мл концентрированной серной кислоты, нагретой до 60 °С, добавляют 0,05 моля циклогексилазида с такой скоростью, чтобы температура перемешиваемой смеси поддерживалась в пределах 70—75 С. После прекращения выделения азота добавляют 50 мл воды со льдом. Бензальдегнд, т. кип. 35 °С/2 мм, выделяют перегонкой из органического слоя; выход 85% [25].

CON„

I C2HsOH

NHCOOC2H5

ArCH2CH I

NHCOOQHs

5 ИЗ ДИГИДРАЗИДОВ

ArCH2CH

CONHNHj

I HNOj

ArCHjCH

CON

? ArCH2CHO

3NHNHg CON3 '

Альдегиды образуются в качестве одного из побочных продуктов реакции Курциуса, которой посвящен обзор [26]. Дигндразид, который можно получать из соответствующих замещенных диэтилма-лоновых эфиров, легко превращается в диазид, претерпевающий нормальную перегруппировку с образованием соответствующего диизоцианата, который в свою очередь образует в щелочной среде диамии. Однако в присутствии спирта диазиды перегруппировываются в уретаны зем-замещенных диаминов, которые легко гидро-лизуются минеральными кислотами с образованием альдегидов. Общий выход часто вполне удовлетворительный.

Похожая реакция может протекать, если присутствует одна способная перегруппировываться группа (перегруппировка Веермана)' О диазида, полученного из 5 г дигидразида н-пропилмалоновой кислоты, до прекращения выделения азота) [28].

2) Тетраметиларабиноза. 1 г пеитаметилглюконамида в 12 мл воды обрабатывают при 0 °С 4,9 мл раствора гипохлорита натрия (58,2 г иа 1 л) в течение 48 ч. Раствор подкисляют, обрабатывают углекислым барием, фильтруют, упаривают фильтрат досуха и получают 0,7 г сиропообразного продукта, т. кип. 85 °С/0,01 мм, afr5°c 16,6° (в воде) [29].

Danilov S., Venus-Daniloea ЕChem. Ber., 60, 1050 (1927).

Bayer О., Houben-Weyl's Methoden der Organischen Chemie, Vol. 7. G. Thieme Verlag, Stuttgart, 1954, Pt. 1, p. 239.

Collins C. J., J. Am. Chem. Soc, 77, 5517 (1955).

Alexander E. R,, DittmerD. C, J. Am. Chem. Soc, 73, 1665 (1951).

Barnes R. A., Budde W. M., J. Am. Chem. Soc, 68, 2339 (1946).

Fieser L. F. et at., J. Am. Chem. Soc, 61, 2134 (1939).

Normant H., Crisan C, Bull. Soc Chim. France, (5), 459 (1959).

Hearne G. et at., Ind. Eng. Chem., 33, 805 (1941).

Danilov S., Venus-Danilova E., Chem. Ber., S9, 1032 (1926); Danilov S., ibid., 60, 2390 (1927).

11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21.

Адкинс X., Хартунг У., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., [949, сб. 1, стр. 17.

Winstein S., Ingraham L. L., J. Am. Chem. Soc, 77, 1738 (1955).

Emerson W. S., пат. США 2444400, 29 июня 1948; C.A., 43, 3461 (1949).

McKenzie A. et at., Chem. Ber., 65, 798 (1932).

Hearne G. et at., Ind. Eng. Chem., 33, 805 (1941).

Green M. В., Hickinbottom W. J., J. Chem. Soc, 1957, 3262.

[2], p. 228.

Bergmann E. D., J. Am. Chem. Soc, 73, 1218 (1951). Damico R., Logan T. J., 3. Org. Chem., 32, 2356 (1967). Benn W. R., J. Org. Chem.. 33, 3113 (1968). Parker R. E., Isaacs N. S., Chem. Rev., 59, 737 (1959).

Винштейн С, Гендерсон P., в кн. «Гетероциклические соединения*, под ред. Эльдерфилда. т. 1, ИЛ, М., 1953.

23.

24. 25. 26. 27. 28. 29.

House Н. О., J. Am. Chem. Soc, 77, 3070 (1955); Соре А. С. et at., ibid., 80, 2844 (1958.)

Рейф Д,щ Хоуэ Г., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1960, сб. 10, стр. 22.

House Н. О., J. Am. Chem. Soc, 76, 1235 (1954).

Boyer J. H., Morgan L. R., Jr., J Am. Chem. Soc, 81, 3369 (1959).

Смит П. А. С, Органические p еакции, ИЛ, М., 1951, сб. 3, стр. 322.

Смит П. А. С, Органические реакции, ИЛ, М., 1951, сб. 3, стр. 364.

Curtius Т., Lehmann W., J. Prakt. Chem., 125, 21 1 (1930).

Haworth W. N. et al., J. Chem. Soc, 1938, 1975.<

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
набор цветов и пироженных в коробке
Рекомендуем компанию Ренесанс - чердачные складные лестницы купить - оперативно, надежно и доступно!
кресло ch 999
где можно складировать вещи в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)