химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

тические соединения; в этом случае подходящие дихлоралка-ны можно получать хлорированием, по реакциям Фриделя — о

в,Э-дихлор-тргт-бугил бензол

Если эти соединения способны к гидролизу, они служат хорошим источником для получения альдегидов необычной структуры, несмотря на то, что выходы могут быть лишь удовлетворительными.

а) Получение я-бромбензальдегида (60— 69% из п-бромтолуола)

[18].

б) Получение у-диметилмасляного альдегида (СН3)3ССНаСНО.

100 г хлористого mpem-бутила, 55 г хлористого винила и 10 г хлорида железа(Ш) выдерживают в течение ночи в автоклаве или запаянной ампуле при комнатной температуре. После обычной обработки получают 1,1-дихлор-3,3-диметилбутан (СН3)3ССНгСНС12,

т. кип. 57 °С/31 мм, с выходом 77%. Из 14 г 1,1-дихлор-3,3-диметилбутана и 30 мл воды получают при нагревании до 300 °С в запаянной

трубке у-диметилмасляный альдегид с выходом 60%, т. кип. 102—

103 °С. При гидролизе в качестве буфера можно использовать окись

магния [19].

в) Получение трихлоракролеина СС12=СС1СНО. 1 моль пентахлорпропена (получаемого при дегндрогалогенировании гексахлорпропана) перемешивают при комнатной температуре с 200 мл концентрированной серной кислоты до прекращения выделения хлористого водорода. Затем удаляют 120 г исходного вещества и разбавляют серную кислоту водой с измельченным льдом. После экстракции эфиром и обычной очистки получают 48 г трихлоракролеина,

т. кип. 57—58 °С/12 мм [20].

г) Другие примеры. 1) 3,5-Ди-трет-бутил-4-оксибензалъдегид

(77—85% из ди-трет-бутилкрезола в 80% -ной водной кислоте,

к которой добавлено 2 экв брома) [21].

2) п-(Трифенилсилил)бензальдегид (67% из соответствующего дибромида и 3 экв нитрата серебра в водном растворе метилцелло-вольва) [22].

3) 2,4-бис-(Ацетамино)бензальдегид [79% из 2,4-оЪс-(диацет-амино)толуола и N-бромсукцинимида, образующийся дибромид гидролизуется водным раствором Na2C03] [23].

4) о-Фталееый альдегид (59—64% при тетрабромировании о-кси-лола и гидролизе оксалатом калия в водном спирте) [24].

Следовало бы ожидать, что гидроборирование ацетиленов по Брауну должно было бы приводить к образованию альдегидов. На самом деле винилорганические бораны, получаемые из соединений, содержащих тройную связь на конце цепи, подвергаются в щелочном растворе перекиси водорода обычному окислению. Например, из гек-сина-1 получается 1-гексальдегид с выходом 88% [30]. В разд. Д.2 рассмотрена полезная реакция изомеризации ацетиленацетатов в ненасыщенные альдегиды.

а) Получение трифторметилвинилэтилового эфира. 10 г трифтор-метилацетилена барботируют через раствор 2 г натрия в 100 мл этилового спирта. За счет тепла, выделяющегося при реакции, спирт нагревается. Образовавшийся эфир выделяют обычным способом, т. кип. 102—103 °С, выход 89% (в результате кислотного гидролиза Ъбразуется альдегид) [31].

Вг

в воде) [26].

б) Получение фенилглиоксаля (82% из ацетата бензоилкарби-нола) [27].

«. ГИДРАТАЦИЯ НЕКОТОРЫХ АЦЕТИЛЕНОВ

нго

HCSCH СН2СНО

Ацетилен — единственный представитель гомологического ряда, из которого образуется альдегид. Реакция гидратации, промышленный способ получения ацетальдегида, катализируется ионами двухвалентной ртути, которые, по-видимому, образуют перед гидратацией комплекс бис-ацетилена с ионом ртути(П) [28]. Ацетилены, содержащие сильные электроноакцепторные группы, гидрати-руются с образованием, по крайней мере, некоторого количества альдегида [291

H2SOJ

р.Р.Р-трнфторПрОПНОНОЕЫН альдегид

CFGCSCH CFSCH,CHO + CF,COCH5

2 ч.,

а,а,сс-трифтор-адетан

Лучшим способом получения альдегидов из ацетиленов является нуклеофнльное присоединение алкокси-иона с образованием винилового эфира, который затем можно гидролизовать в альдегид

кйсн «сн-оюсу-.. ^WHO

19. 20. 21. 22. 23. 24.

25. 26.

27. 28. 29. 30. 31.

Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol. 7, 4th ed., G. Thleme

Verlag, Stuttgart, 1954, Pt. 1, p. 255—268.

СУБоппеЧ G. V.. Australian J. Chem., 21, 271 (1968).

Findley S. P., J. Org. Chem., 21, 644 (1966).

Hufford D. L. et at., J. Am. Chem. Soc, 74 , 3014 (1952).

Аллен Ч., Спэнглер Ф., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1953, сб. 4,

стр. 157.

. Cornfortk J. V. et at., J. Chem. Soc, 1049, 1549.

, Newman M. S., Kuiner A., J. Am. Chem. Soc, 73, 4199(1951).

Corey E. J., SeebachD., Angew. Chem., Intern. Ed., Engl., 4, 1075, 1077(1965).

Meyers A. I. et at., J. Am. Chem. Soc.,ei, 764, 765 (1969) and preceding paper.

ВудрДж., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 339,

Loneleu R. I., Jr., Emerson W. S, J. Am. Chem. Soc, 72, 3079 (1950).

Stoll A. et at., Helv. Chlm. Acta., 36, 1500 (1953).

Baumgarlcn P., Chem. Ber., 67, 1622 (1924).

Elliott I. W., J. Org. Chem.., 29, 305 (1964).

Kerfanto M., Compt. Rend., 262, 3457 (1961); 254, 493 (1962); Angew. Chem., Intern. Ed. Engl., 1, 459 (1962).

Ellet E. L., Nelson K. W., J. Chem. Soc, 1955, 1628. Fields E. K„ J. Am. Chem. Soc, 84, 1744 (1962).

Колеман Дж., Хонейеед Док., Синтезы органических

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать цветы для свадьбы
Фирма Ренессанс лестница металлическая - доставка, монтаж.
стул изо хром цена
хранилище для вещей москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)