химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

77%

н н

I I

—> о=с—ш=сн—с=о

67%

в) сх,В-Дибром-6-формилакриловая кислота [51

Br .Вг

II Н

"\0/\соон

j J +Вгг—* в\>[ ^соон^о='«!тлг=свкх)он + со,

стабильный альдегид, 6-1—67%

г) фенилацетаминомалоновый диальдегид

N-rr-CHO ,_^он_ 2»мн_СН(сН0)а

II J} 10 МИН

т. пл. 108 °С, 73%

Сам оксазол вполне устойчив по отношению к атаке щелочью 161. д) Диэтилацетальдегид [71

ОН

I NHjNTfc

(сан6)2со + вгСН2соосан5 —»(едьс-сн^схут, —

о о

Н„)У \=0 hono {С^„)У ^С^О кон

СН2—NH CH.-NNO

г(с2н,2с 1-^(С1Н5)гСНСНО

CHNjJ Н«О

ьм% (на соответствующего интрозосоединения)

3. ИЗ ШЕСТИЧЛЕННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ

Основными источниками альдегидов среди гетероциклических соединений служат два типа соединений: 1,3-дитианы и дигидро-1,3-оксазины. Общность этих синтезов основана на том, что соединения обоих этих классов можно превратить в анионы и эти анионы, обработанные обычным способом алкилгалогенидами, полиметилен-галогенидами, карбонильными, эпоксисоединениями или другими аналогичными соединениями, образуют после гидролиза соответстГлава 10

Алъдегиды

63

вующие альдегиды. 2-Алкил-1,3-дитиа ны используют для получения кетонов (гл. 11 «Кетоны», разд. Г.1), однако сам 1,3-дитиан служит источником альдегидов [8J

I =^c I I

— 'I ? J

sLi 4s/\CH!aCHtOCiH«)i

2-(Р,6-диэтокснэтнл)-1,3-дитиан. 77%

При мягком гидролизе продукта может образоваться малоновый альдегид, хотя его нельзя выделить.

С другой стороны, дигидро-1,3-оксазины подробно изучались

как исходные вещества для синтеза альдегидов [91

СН3 СН3

О

СН.

>1

'Nai,

сн,-78 'С f\

сн/ N

имеется в продаже

СН3

СН.

Л

NaBH4

у I

сн3/\/\сн2снясенв

п

+N

1о,

.ос2нь

. NaOCH=CHCH=CHCHO

о ,он

• ч/

S02OCsH5

•и

2-окси-2Н-пиран

. [0=СНСН2СН=СНСНО] I

перегонка с паром из водного р-ра

СНа

/\

альдегид, общий выход 54%

СНз\1 ? щавелевой кислое СДОЩЩЮ

CH/NN/NCH,CH,C,Hl Р-февнлпрогаояовыи

Н

100%

Альдегид циклопропанкар'Лновой кислоты был синтезирован из вышеуказанного аниона и \-бром-2-хлорэтана с выходом 69%, а многие ненасыщенные альдЧиды получают из этого аниона, добавляя к нему карбонильные Соединения (см. разд. Ж относительно простейшего использования дигидрохиназолина).

Другие шестичленные гетероциклические соединения служат источниками специфических альдегидов.

2,3-Дигидропиран, легкодоступный из тетрагидрофурфурилово-го спирта, является источником 5-оксипентаналя", как показано в примере а. Использование замещенных дигидропиранов может приводить к замещенным оксипентаналям. Более того, дигидропираСоединение 1 нестабильно и самопроизвольно циклизуется в соединение II. Часто получают четвертичное аммониевое основание с 2,4-динитрохлорбензолом. В этом случае выделяется 2,4-динигро-анил глутаконового диальдегида.

Н .

он

Сходные реакции применяются и в ряду хинолинов и изохиноли-нов, хотя течение этих реакций пока окончательно не выяснено. По-видимому, в случае дигидрооксихинолинов в равновесии с циклической формой существуют соответствующие аминокоричные альдегиды (пример в.4)

СН=СНСН=0 NHR

Х N

N+ I

R ОН"

а) Получение 5-оксивалериаиового альдегида (5-оксипснтапаля) <74—79% из 2,3-дигидропирана) [10].

64

Глава 10

Альдегиды

65

б) Получение 5-кето-З-фенилгексаналя [111 О

С,Н5СН=СНССН3 + сн,=сносн, —>

СИ,Крафтса с хлористым винилом, свободнорадикальньш присоединением или восстановлением тригалогенпроизводных. Недавно алкил-замещенные ароматические углеводороды, такие, как этилбензол, кумол, были превращены в гаи-дигалогениды действием на углеводород дихлоркарбена [17]

CHCU

о

CH(CHS),

С(СН3),

> СН3ССН2СН(СеН5)СН2СНО

85%

в) Другие примеры. 1) Диальдегид О-этиляблочной кислоты (86% в виде n-нитрофенилгидразона из 2,3,5-триэтокситетрагидрофура-на) [12].

2) 5-0ксипентен-2-аль (55% из 2-этокси-5,6-дигидропирана)

HOCHaCHsCH=CHCHO

|/\/ВГ SCaHbONa HsPOj

"Ъ^-Вг Хо/ХОСаНв

.9) Натриевая соль глутаконоеого диальдегида ОНССН =СНСН = =CHO~Na+ (32% из пиридина, едкого натра и этилового эфира хлорсульфоновой кислоты) [13].

4) о-Бензамидокортный альдегид

. .сн=снсно

NNHCOCeH5

13%, т. пл. 186 °С

fY^\ csHtcoci /у l^/v^J водный р-р NaOH ^.Д^

? ArCHO

АгСН3

4. ИЗ ГЕМ-ДИГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ

Вг2 или N-бромсукциннмид

?АгСНВга Этот метод (о применении его для получения кетонов см. гл. 11, разд. Г.2) может широко применяться к метиларенам, причем в этом случае вводят обычно хлор или бром при облучении или без него. Недавно, однако, для галогенирования был успешно применен^ N-бромсукцинимид. Как правило, для осуществления гидролиза * применяют щелочь или нитрат серебра, хотя днхалогенпроизводные могут быть превращены в альдегиды с выходами от 60 до 90/о через производные морфолина [151

У \ / / Ч \ наО

RCHX2 + 4HN^ О >? RCH ^ OJ RCHO

Этот метод был применен для ж-крезола с предварительным ацети-лированием оксигруппы [161. Этот синтез можно распространить на алифа

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить участок нановориге
виниловые наклейки на заказ москва
купить подставки для хранения колес
Кухонные ножи Yaxell купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)