химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

L. If'., J. Org. Chem., 24 , 666 (1959). Canonica L..GaZ2. Chim. Hal., 77, 92 (1947) [C. A., 42, 1885 (1948)1; Черкасо-- c M., Мельников H. Н.,ЖОХ, 19, 321 (1949).

ea E.

Emmons W. D., Pagano A. 's.'.'i. Am.' Chem.'soc., 77, 4557 (1955) Fieser L. F., Doermg W. von ?., J. Am. Chem. Soc, 68, 2252 (1946) IfflandD. C, Criner G. X., J. Am. Chem. Soc, 75, 4047 (1953) IfflandD. C. Yen T.-F., J. Am. Chem. Soc, 76, 4083 (1954) Новиков С. С, Хмельницкий Л. И., Лебедев О. В., ЖОХ, 28, 2296 (1958),

• N02CH2R

3. ИЗ НИТРОЗАМЕЩЕННЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЕ!

NOsCHCOOH Декарбоксилирование с целью получения нитросоединения из нитрозамещенных карбоновых кислот применяют в ограниченной степени (способы декарбоксилирования см. гл. 1 «Алканы, циклоал-каны и арены», разд. Е. 1). В качестве примеров можно привести синтез 1,3,5-тринитробензола [3] и 2- (пример б./) и 3-нитробензофура-нов [4]. При окислении таких соединений, как тринитротолуол, с целью получения карбоновых кислот для декарбоксилирования следует избегать присутствия азотной или уксусной кислоты, поскольку вместо карбоксильной группы в этом случае может входить оксигруппа [5] СН3

I медленно добавляют 16 мл конц. HgSOj

?iV, при О °С и оставляют прк 26 "С на ночь

02N—f V-N02 + СН3СООН 4- СгОз >

k^Jt 30 мл 6 г

Д. РАЗНООБРАЗНЫЕ РЕАКЦИИ

В данном разделе кратко описано несколько не связанных между собой способов получения нитросоединеиий, слишком непрямых или очень узких по сфере применения для того, чтобы им посвятить отдельные разделы.

1. ИЗ ДИЕНОВ И НИТРОЭТИЛЕНОВ (РЕАКЦИЯ ДИЛЬСА — АЛЬДЕРА)

Нитроэтилены — превосходные диенофилы. В работе [11 приведен список реакций присоединения их к бутадиену. Общее обсуждение и пример (ж./) см. в гл. 2 «Алкены, циклоалкены и диены», разд. В.2.

2. ИЗ ПОЛИНИТРОАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ДИАЗОМЕТАНА

При реакции между три нитробензолом и диазометаном осуществляется необычная комбинация процессов присоединения и внедрен пия [2]

N02

2,5 г

ОН

. OjN-f^-NO,

NO:

пикриновая кислота, 70%

? CH,NOj + С02

Элиминирование двуокиси углерода — также одна из стадий в последовательности реакций, используемых для синтеза нитросоединеиий. Примерами такого рода могут служить синтез нитрометана из нитроуксусной кислоты, которая крайне легко подвергается декар-боксилированию [6]

NaNOs

С1СН2СООН » NOjCHaCOOH 1,4,6 - трииитратрицияло-[6,1,0,02'*]-лолел- 5

Подобная реакция характерна и для других тринитроароматически ; соединений, например для пикриновой кислоты.

Н2С

^СООСаН^

синтез фенилнитрометана из бензилцианида (разд. Б.З) и о-нитро-ацетофенона из диэтилового эфира малоновой кислоты [7] (пример а) XOOCjH,

o-NOjC^COCl

? CjHsOMgCHCCOOCjH,),

CjHiOH

? o-NOjC.HaCOCHtCOOCaHjJa —-j. o-NOjC^COCHj

Выходы продуктов различны, хотя иногда они составляют 80%.

510

Глава 20

а) Получение о-нитроацетофенона (82—83% из диэтилового эфира малоковои кислоты, магния, этилового спирта, хлорангидрида

о-нитробензойной кислоты и разбавленной серной кислоты) [7].

б) Другие примеры. 1) 2-Нитродибензофуран (72% из 2-нитродибензофуран-6-карбоновой кислоты нагреванием с порошкообразНОЙ медью в хинолине) [4].

2) З-Нитропиррол (41% из 1 г 2-карбокси-4-нитропиррола, при- ' готовленного из а-нитромалоиового альдегида и этилового эфира глицина, и 0,5 г хромита меди, нагреваемых в 5 мл хинолина в течение 1 ч при 210—222 °С) 18].

1. Онищенко А. С, Диеновый синтез, изд-во АН СССР, М., 1963, стр. 90—91»

габл. 7.

2. DeBoer Th. J., Tetrahedron, 20, Suppl., 1, 339 (1964).

3. Кларк Г., Хартмап В., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949» сб. 1, стр. 418.

4. Oilman Н. et al., J. Am. Chem. Soc, 61, 643 (1939).

5. Dunstan I. et at., Tetrahedron, 20, Suppl. 1, 431 (1964).

6. Уитмор Ф. К., Уитмор M, Г., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М.> 1949, сб. 1, стр. 303.

7. Рейнольде Дж., Хаузер Ч., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 370.

8. Morgan К. J., Murrey D. P., Tetrahedron, 22, 57 (1966).

ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ

Адамантан из зяйо-тетрагидродициклопентаднеиа I. 54 Адам.аитан-1-карболовая кислота из адамантана 2. 275 Адамса катализатор 1. 19 Адипииовая кислота

из циклогексанода 2. 240

этиловый эфир из адипиновой кислоты 2. 287 АдипиновыЙ диальдегид из /прй«с-циклогександиола-1,2 2. 19 1-Аза-5,6-бензо-2-диметиламино-3-фенилциклооктатриен-1,3,5 из 3,4-дигндроизохинолнна I. 557 1-Аза-2-хлор-3,3,4-триметилбицикло-[2,2,1]-гептан из 4,4,7-триметил-2-хлор-2азабицикло-[2,2,1|-гептана 1. 467 Азелаиновая кислота

из касторового масла 2. 245

из метилового эфира олеиновой кислоты 2. 245

из октадецин-9.-дикарбоиовой-1,18 кислоты 2. 246 Азетидни

из натриевой соли сульфамида 1. 508

из дибензиламина 1. 69 Азо-бис-изобутироиитрнл в реакциях галогенироваиия I. 430 Азулен

из нафталина 1. 64

из циклодепена I. 65 Азулен-1-карбонован кислота из азулена 2. 271 Акриловая кислот

страница 197
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
автомобильный эндоскоп
частотные преобразователи для асинхронных двигателей 30квт
мячи сувенирные
ручка для холодильника miele kfn8997seed

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)