химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

обекзальдегид (4, 183), метиловый эфир л-нитробензойной кислоты (1, 260), 3,5-динитробен-зойная кислота (3, 214), 4-нитрофталимид (2, 389), 2-ннтрофлуорен (2, 385), я-нитробензилцианид (1, 293), динитродурол (2, 262), 1,3-ди-нитро-4,6-дихлорбензол (12,' 149) и в сборниках «Organic Syntheses*: 2,4,5,7-тетранитрофлуоренон [42, 95 (1962)] и о-амино-п'-нитроби-фенил из о-аминобифенила [46, 85 (1966)]. Некоторые случаи необычных реакций нитрования можно найти в примерах 6.12 — 6.16.

а) Получение 2,6-динитроанилина (30—36% в расчете на хлорбензол, который сначала превращают в калиевую соль 1-хлор484

Глава 20

Нитросоединения

485

2,6-динитро-4-бензолсуль'фокислоты при действии нитрата калия и серной кислоты, затем в соответствующее аминопроизводное с помощью гидроокиси аммония и, наконец, в 2,6-динитроанилин действием родной серной кислоты) [42].

б) Другие примеры.-- 1) 6-Нитровершпровый альдегид (73—79%

из вератрового альдегида и концентрированной азотной кислоты

при 18—22 °С) .[431. ?

2) N-Окись З-метил-4-нитропиридина (70—73% из N-окиси 3-метилпиридина, дымящей азотной кислоты и концентрированной серной кислоты) [44].

3) 2-Нитро-4-цимол (78—82% из в-цимола, ледяной уксусной кислоты и смеси концентрированной серной и азотной кислот при температуре от..—.10 до —15 °С) [451.

4) Пикриновая кислота (90% из 1 моля фенола, дисульфониро-ванного 300 г 100%-ной серной кислоты при 100—ПО °С, охлажденного до- 0 °С, после чего к нему по каплям добавляют 3,5 моля азотной кислоты в виде 50%-ной нитрующей смеси; порцию 55 мл нагревают до ПО—125 °С до прекращения пенообразования и затем остальную часть добавляют по каплям к этой порции, поддерживая температуру ПО—125 °С) [46].

5) 4-Нитро-1,3-ксилол (98% из 1 моля лч-ксилола, 1,1 моля 81%-ной серной кислоты и 1,1 моля концентрированной азотной кислоты при 30 °С в течение 1 ч) [47].

6) Фтористый пикрил [40% из 0,05 моля 2,4-динитрофторбен-зола, 60 г 100%-ной серной кислоты, 0,15 моля тетрафторбората (или пиросульфата) нитрония, нагреваемых при 110—120 °С в течение 12 ч] [23].

7) п-Хлорнитробензол (89% из 0,1 моля четыреххлористого титана и 0,4 моля хлорбензола при 0 °С, к которым добавляют 0,2 моля хлористого нитрила, после чего смеси дают нагреться до комнатной температуры) 123].

8) 3,5-Динитро-2-толунитрил (48—53% из о-толунитрила и тетрафторбората нитрония в тетраметилсульфоне) 1481.

9) м-Динитробензол (87% из 0,25 моля нитробензола и 0,3 моля дымящей азотной кислоты, насыщенной 17 г трехфтористого бора, нагретых до 80 °С) [491.

10) Тринитробензол («хороший» выход из jn-динитробензола в дымящей азотной и 60%-ной дымящей серной кислоты при 110 "С [501; это соединение обычно получают, окислением 2,4,6-тринитро-толуола с последующим декарбоксилированием образующейся кислоты) [51].

11) 5-Бром-8-нитроизохинолин (96% из 5-бромизохинолина и нитрата калия в серной кислоте) [52].

12) Хлорангидрид м-нитробензойной кислоты (90% из хлористого бензоила и пятиокиси азота в четыреххлористом углероде, содержащем суспензию фосфорного ангидрида при —10 °С; гидпо-лиз не происходит; неразбавленная четыреххлористым углеродом пятиокись азота может слишком энергично взаимодействовать с ароматическими соединениями) [531.

13) о-Динитробензол (91,7% обработкой 1 г о-нитрофенилмер-курхлорида 30 мл азотной кислоты с d = 1,386 при 95 °С в течение 10 мин; меркурирование нитробензола ацетатом ртути(Н) дает смесь 37% о- и 57% ж-производных, из которых первое можно выделить экстрагированием холодным ацетоном) [541.

14) Соль 2-нытро--4-метилдиметиланилина и нитроформа (71% из 1 экв Ы,Ы-диметил-/г-толуидина и 1. экв борной кислоты в спирте, в который .добавлен .1 экв тетранитрометана; этот реагент нитрует фенолы в пиридине) [55].

15) п'-(о-Нитрофениламино)азобензол-п-сульфокислота (азожел-тый) (метиленовый зеленый подобным образом получают из метилен ового синего) [56]

NO

NaNOa I

H03SCsHjN=NC6HjNHCsH5 -fl^-^H03SC6HiN=NC,HiNCeH5 »

NOs

т%™я HW°3' : * H03SC,,H1N=NC8H1NH-:fL^

медленно поднимают температуру до 68 °C ^ '

«хороший выход»

16) 2-Хлор-6-нитротимол (из 2 г 6-хлортимола в гексане, выдержанных в течение недели над значительным объемом воды, содержащей нитрит натрия и избыток соляной кислоты; эта методика полезна для фенола' и анилинов, которые легко окисляются) [57].

17) 5,7-Динитро-8-оксихинолин (54% из 0,6 г 5-нитро-8-оксихи-полипа, 0,67 г нитрита натрия при кипячении в течение 15 мин в 200 мл 1%-ной азотной кислоты) [58].

18) З-Окси-2-нитропиридин (74% из 1 моля 3-оксипиридина в 650 мл концентрированной серной кислоты, к которой добавляют смесь 48 мл азотной кислоты с d = 1,5 и 92 мл концентрированной серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была 40—45 °С; если в 2-положении 3-оксипиридина имеется алкильная группа, нитрование происходит в положении 4) [59].

3. ИЗ ОЛЕФИНОВ (ПРИСОЕДИНЕНИЕ) И ИХ АДДУКТОВ (ЭЛИМИНИРОВАНИЕ]

\ /Н \ /" \ /

NOaX + С=

страница 187
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ятор радиальный вран9 технические характкнистики
мед справка в гаи
стойка для одежды напольная с чехлом
Выгодное предложение от интернет-магазина KNSneva.ru на 90NB0BH5-M09660 - в розницу по опту в КНС СПБ !

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)