химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

одобный обмен происходит при использовании сульфокислоты вместо пятихлористого фосфора [73]. В этом случае выходы были различны, но иногда они достигали 90%. Для объяснения этих результатов предложен ряд равновесных стадий, подобных описанным в случае обмена нитрил — кислота (разд. В.5).

а) Получение и-нитробензонитрила (77—82% из л-нитробензойной кислоты, я-толуолсульфамида и пятихлористого фосфора) [72].

б) Получение бензонитрила (72% из бензойной кислоты, я-толуолсульфамида и моногидрата га-толуолсульфокислоты) [731.

7. ИЗ ХЛОРАНГИДРИДОВ И ТРИХЛОРФОСФАЗОСУЛЬФОНИЛАРЕНОВ

Ar-SOaN-PCb;

ArCOCl " ArCN + Ar'SOjCl 4- POCl3

Ряд ароматических нитрилов был синтезирован нагреванием хлорангидридов с о-(трихлорфосфазосульфонил)толуолом 1741; выходы обычно составляли 80—90% . Полагают, что реакция протекает следующим образом:

Ar'SOjN-PCIs

ArCOCl >- Ar'S02Cl + ArCON=PCl3 » ArCN + POCl3 а) Получение бензонитрила. Эквимолярную смесь хлористого бензоила и о-(трихлорфосфазосульфонил)толуола нагревают в течение 20 мин при 200—205 °С. При перегонке хлорокись фосфора и о-толуолсульфохлорид отгоняются первыми и затем гонится бензо-нитрил (80,5%) [741.

Нитрилы (цианиды) 455

8. ИЗ О-ГАЛОГЕННИТРОАЛКАНОВ ИЛИ N-ГАЛОГЕНАМИДОВ И ФОСФИНОВ

Хотя эти реакции исследованы недостаточно полно, они указывают на некоторые интересные свойства трифенилфосфина [75].

Вг

I (OjH5)3P + H-C,Hj5CHN02 - H-CjH15C=N—О + (C,Hs)3PO + HBr

j K-C,H1SCN + (CsH5)3PO [или (RO)3PO] нитрил каприловой кислоты,

72% [с (C6Hj)3P]

Использование этих восстанавливающих агентов на последней стадии -дает некоторое преимущество перед применением цинковой пыли и уксусной кислоты или олова и соляной кислоты в том отношении, что превосходные выходы получаются в мягких условиях [76]. При использовании триметил- или триэтилфосфита в качестве восстанавливающего агента для пяти окисей нитрилов выходы колебались в пределах 80—98% .

Подобным образом некоторые N-галогенамиды можно дезоксо-дегидрогалогенировать до нитрилов

Вг

ОР(СвН5)3

(С,Н6)зР I

C6H5CH2CONHBr *? C6HSCH2C=NH » C,HSCHSCN + (C,H,)sPO-HBr

феиилацетонятрнл, 60%

Последняя реакция, по-видимому, будет иметь в будущем более широкое применение.

1. Бишоп В., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 316; МсВееЕ. T.etal., Ind. Eng. Chem., 39, 391 (1947); Рейснер Дж., Хорнинг Э., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 525.

2. Тиг П., Шорт У., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1954, сб. 5, стр. 42.

3. Кент Р., Мак-Эльвен С, Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 341.

4. Richtzenhain Н., Nippus P., Chem. Вег., 82, 408 (1949); Корсон Б. и др., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 355.

5. Koelsch С. P., J^Org^Chem., 26, 1003 (1961); Liberek В., Chem. Ind. (London), 1961, 987; Budesinsky J., Kopecky J., Collection Czech. Chem. Commun., 20, 52 (1955); Detaby R. et at., Compt. Rend., 242, 2644 (1956); Bull. Soc. Chim. France, 1956, 1294; Price D., Picket F. D., J. Am. Chem. Soc, 63, 1067 (1941); English J. P. et al., J. Am. Chem. Soc, 68, 1039 (1946); Сюррей А., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 342.

6. Thurman J. С, Chem. Ind. (London), 1964, 752: Ooldstetn H., Voegelt R., Helv. Chim. Acta, 26, 1125 (1943).

7. Криницкий Дж., Кархарт Г., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 360.

456

Глава 19

Нитрилы (цианиды)

457

Weiss P. et at., J. Am. Chem. Soc, 71, 2650 (1949) Brawn P. M. et at., J. Chem. Soc, 1957, 2882 Stephens C. R. et at., J. Am. Chem. Soc, 77,' 1701 (1955) Кирсанов А. В., Золотое Ю. M., ЖОХ, 20, 284 (19501 Boivin 1. L., Canad. J. Res., 28В, 671 (1950) Ressler С, RatzklnH., J. Oig. Chem., 26, 3356 (1961) Gross H , Gloede J., Chem. Бег.. 96, 1387 (1963).

СюррейА Синтеза органических препаратов, ИЛ, М., 1952, сб. 3, сгп 342

г*?* Ъ M6L V!SOn. К- *- J' 0r«- Chem- 22- П42 (1957). P' '

Gat E. M., Shulgm А. Г., J. Am. Chem. Soc, 73, 2938 (1951) Thurman J. C, Chem. Ind. (London), 1964 752 Sauers С. K., Cotter R. J., J. Org. Chem., 26, 6 (1961) Mukaiyama T. et at., J. Org. Chem., 27, 803 (1962) Moxary D. Т., Chem. Rev., 42, 262 (1948)

Markley K. Set at in Kirk R. E., Othmer D. F., .Encyclopedia of Chemical

Technology., Vol 6, Intersrience Encyclopedia, Inc., New York, 1951, n 222

Vorbruggen. H., Tetrahedron Letters, 1968, 1631 P'

Becke F., Swobodap P , герм. пат. 1117121, 8/1 1960 [С. A., 56, 10051 (1962)1

Becke FAUg. Prakt. Chem., 1966, 618 [C. A„ 66, 2688 (m7)TBecke F

et at., Chemikei Zeit., 89, 807 (1965). весне r.

Davidson D., Skovronek H., J. Am. Chem. Soc, 80, 376 (1958)

BachmannW E Вго-кшау C. ?., J. Org. Chem., 13, 384 (1948)

Naylor M. A., Anderson A. W., J. Am. Chem. Sec, 75, 5392 (1953)

Gagnon P. E. et at., Can. J. Chem., 34, 1662 (1956) - '

Linstead R. P. et al., J. Chem. Soc, 1954, 3730

Vaughan W. R., Carlson R. D., J. Am. Chem. Soc, 84 769 (1962)

Fr

страница 175
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
земельный участок с газом и электричеством новая рига
56197 наклейка тихоходное транспортное средство купить
холодильники японской сборки купить
прайс лист по ремонту чиллера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)