химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

, 1940, 293.

18. Thesing J.. Witzel D., Angew. Chem., 68, 425 (1956).

19. Friedman L., Shechter H., J. Org. Chem., 26, 2522 (1961).

20. Newman M. S., Boden H., J. Org. Chem., 26, 2525 (1961).

Koelsch C. F., Whitney A. G., J. Org. Chem., 6, 795 (1941). Cavalla J. F. et at., Chem. Ind. (London), 1967, 1961. McElvain S. At., Goese At. A., J. Am. Chem. Soc, 63, 2283 (1941). Gltman H., Spatz S. M., J. Am. Chem. Soc, 63, 1553 (1941). Tyson F. Г., J. Am. Chem. Soc, 61, 183 (1939).

Рориг К- и др., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1958, сб. 8, стр. 32.

Ньюмэн М., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 344. Каллен Дж. и др.. Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1953, сб. 4Г стр. 555.

Grewe R., Pachaly Н., Chem. Ber., 87, 46 (1954).

Grewe R., Nolle ?., Ann. Chem., 575, 1 (1952).

Newman M. S., Otsuka S., J. Org. Chem., 23, 797 (1958).

Henbest H. В., Jackson W. R., J. Chem. Soc. 1982, 954.

Bloomfield J. J., Fennessey P. V., Tetrahedron Letters, 1964, 2273.

Brown E. V. et al., J. Am. Chem. Soc, 73, 3735 (1951).

Сьютер Ч., Химия органических соединений серы. ИЛ, М., 1951, ч, II, стр. 249.

37.

38. 39. 40. 41. 42. 43. 44.

45. 46.

47.

48.

49. 50. 51. 52.

Sachs А. P., Couch J. F., in Kirk R. E., Othmer D. F., ((Encyclopedia of Chemical Technology^, Vol. 9, The Interscience Encyclopedia, Inc., New York, 1952, p. 305.

Elsevier's Encyclopedia of Organic Chemistry, Vol. 12B Ser. 3, Elsevier Publishing Co., New York, 1953, p. 4010.

Whitmore F. С Fox A. L., J. Am. Chem. Soc, 51, 3363 (1929). Knott E. В., J. Chem. Soc, 1947, 1190.

Geissman T. A., Arnrnn A., J. Am. Chem. Soc, 74, 3916 (1952).

Heltman H., Chem. Ber., 87, 1690 (1954).

Thesing J., Schulde F., Chem. Ber., 85, 324 (1952).

Schlogl K., Pelousek H., Monatsh. Chem., 92, 51 (1961).

Кларк Г., Рид P., Сиптсэы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 391.

Barber Н. J., J. Chem. Soc, 1943, 79.

Korczynski A- et at., Compt. Rend., 171, 182 (1920); Korczynskt A., FandrichB.,. ibid., 183, 421 (1926).

DeMilt C, Sartor M , i. Am. Chem. Soc, 62, 1954 (1940).

Hagenest H., Stauf F. W., пат. США 1879209 (1932) 1С. A., 27, 997 (1933)];

1962559 (1934) ]C. A., 28, 4848 (1934)].

Webster 0. W., J. Am. Chem. Soc, 88, 3046 (1966).

Kauffman G. B. et al., J. Chem. Ed., 45, 141 (1968).

Kauer J. C, Henderson W. W., J. Am. Chem, Soc, 86, 4732 (1934).

Raaen V. F., Eastham J. F.. J. Am. Chem. Soc, 82, 1349 (1960).

AraCHCN

Б. НУКЛЕОФИЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ 1. ИЗ НИТРИЛОВ АЛКИЛИРОВАНИЕМ

KNH2

жидк. NHs

— ArCH2Cl

(Ar2CCN)K+ " Ar2CCN

CH-jAr

Нитрилы, имеющие атомы водорода в «-положении, алкилиру-ются этилатом натрия в этиловом спирте [II, метилмагнийиодидом в эфире [2], диэтиламидом лития 13] или амидом натрия в эфире 14]. Более высокие выходы (89—99%) в последнее время были получены

440

Глава 19

Нитрилы (цианиды)

441

при использовании амида калия и алкилгалогенида в жидком аммиаке F5]. Очевидно, вначале образуется калиевая соль нитрила, реагирующая с галогенидом с образованием алкилированного нитрила. Установлено, что с амидом калия в жидком аммиаке может протекать дегидроцианирование нитрилов, содержащих атомы водорода у (З-углеродного атома, активированные по крайней мере одной фе-?яильной группой. Так, а,а,6-трифеиилпропионитрил в этих условиях лает трифенилзтилен с выходом 94%Nj

ТГФ, 0 "С и

аатем 2 ч при 25 °С

Менее обычно введение диазогруппы [9] R3B + N2CHCN

63 ммоля 80 ммолей

R3BCHCN I

. R2BC1

HCN

+N2

RCHJCN + R2BOH

С,Н5СН=С(С6Н5)2

С6НБ

Сообщено также о подобном процессе, в котором натрийнафтали-тювый комплекс металлирует нитрил в а-положение (61

C10HsNa

(C2HB)2CHCN + QHBBR (C2H5)AC-CN

C2H5

триэтилацетонитрил, 77%

Действительно, амид натрия или бутиллитий способны металлиро-.вать ацетонитрил [7180 °C - (С,Н5)2С0

C,H,LI + CH3CN -^т-~—-* [CH2CN]

«3,055 моля 0,05 моля

ТГФ. CgHja 1 ' без охлаждения в течение 10 мин

/ОН

> (С«Н„)2С

\ffi2CN

нитрил В,8-дифенил-В-оксипропноновой кислоты, 89%

Диалкилирование динитрилов лучше всего проводить алкилгало-тенидом и гидридом натрия в диметилсульфоксиде [8]

ДМСО

CH„(CN)2 + 2СН,1 > (CHjjjCCCN),

NaH

2,2-дацианлропан, 60%

НзО*

NCCH2COOC2H5 ?

• RCH2CN + С02

Возможности реакции алкилирования всегда можно расширить путем введения в молекулу групп, которые облегчают алкилирование и которые затем могут быть удалены. Обычно для этой цели вводят карбэтоксигруппу

CjHjONa NCCHRCOOQJH,, В случае когда Н=циклопентил, выход циклопентилацетонитри-ла равен 81% и реакция является общей для любого олефина с концевой двойной связью.

а) Получение нитрила а,се,В-трифенилпропионовой кислоты [95—

99% из дифенилацетонитрила, калия, хлористого бензила и нескольких кристаллов гидрата нитрата железа(Ш) в жидком аммиаке!

[10].

б) Получение а-циклогексилфенилацетонитрила [65—77% из фе

нилацетонитрила, натрия, жидкого аммиака, гидрата нитрата жеЛЕЗАМИ) и бромистого циклогексила]

страница 169
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
узи 2 триместр беременности
скамейки чугунные парковые
удобный диван для просмотра кино
7 декабря концерт в сити холл

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)