химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

50 г тетрафторэтилена. Смесь нагревают при 130 °С при встряхивании в течение

8 ч, полученный продукт после промывания насыщенным раствором

карбоната калия высушивают над карбонатам калия, перегоняют

и получают 61,6 г (71%) дифторацетанилида с т. кип. 90 °С/1 мм

и 114 °С/5 мм и т. пл.' 58 °С [191.

в) Получение М,1М-диэтил-о.-хлор-к-фторацетамида [количественный выход" при гидролизе Ы-(2-хлор-1,1,2-трифторэтил)диэтиламина, полученного из хлортрифторэтилена и диэтиламина! [211.

4. ИЗ ИЗОЦИАНАТОВ И ПОДОБНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПРИСОЕДИНЕНИЕМ РЕАКТИВОВ ГРИНЬЯРА ИЛИ КАРБАНИОНОВ

RMgX — CeH6N^C^O ? (или CSH5N=C=S)

О

—* CeHsNHCOR (или C,H,NHCSR) Y О

• C6HBNHCOCH—CR

R-C-CHY + CeHsN=C=0 Первый метод был использован для идентификации алкил- и арилгалогенидов. Выходы очень хорошие [221. Для получения N-замещенных амидов пропионовой кислоты из изоцианатов вместо реактива Гриньяра можно взять триэтилалюминий; выходы обычно в пределах 81—99% [231. Область применения второго метода (присоединение карбанионов) полностью не очерчена, но в случае, когда Y — электроакцепторная группа, реакция, очевидно, возможна [24].

С этими реакциями сходно присоединение реактивов Гриньяра к карбодиимидам с образованием амидинов [25]

•NCeH6 В

C6H5N=C=NC,H5 + CeH5MgBr ? С„Н5С—NHC„HS

]У-фенил-К'-феиилбенэдмидин, 70%

Сопряженные ненасыщенные амиды реагируют с реактивами Гриньяра следующим образом [26]:

н2о

C„H5MgBr + C9H5CH=CHCON(CH3)s » (СаН5)2СНСН,СОЫ(Ш3)г

Р1,№-днметнламнд Э.В-дифенил-пропноиовой кислоты, 93%

а) Получение М-(а-фурил)амида пропионовой кислоты (89% из а-фурилизоцианата и этилмагнийбромида) [27].

б) Получение ct-бензоил-а-нитроацетанилида (83% из а-нитро-ацетофенона, фенилизоцианата и триметиламина в бензоле и эфире в течение 2 ч) 124].

C,H5COCRs

5. ИЗ КЕТОНОВ РАСЩЕПЛЕНИЕМ АМИДОМ НАТРИЯ (РЕАКЦИЯ ХАЛЛЕРА — БАУЭРА)

S) н2о

1) NaNHa

CSHS + RjCCONHa

Этот синтез, которому посвящен обзор [28], представляет собой общую реакцию для диарилкетонов, гексаалкилацетонов и mpem-алкиларилкетонов. Хотя ценность его и ограничена, метод был использован для получения триалкилуксусных кислот через триал-килацетофеноны и триалкилацетамиды [29]. Кетон расщепляется при кипячении с амидом натрия в углеводородных растворителях, например бензоле, толуоле или ксилоле. Результаты с высшими ке-тонами неудовлетворительны, если только две из алкильных групп не являются метальными [29, 30]. Для низших кетонов выходы иногда составляют 80—90%.

Поскольку реакция Халлера — Бауэра ограничена нееноли-зируемыми кетонами, анион соединения с подвижным атомом водорода не образуется. Карбанион получается за счет присоединения аниона амида к кетону

NH2 /° н2о

C„HsCOCR3 —; CeH6C-CR3 > R3CCONH2 + [С,НВ] » C,H6 4- ОН"

^NHa

а затем диссоциирует, давая амид и наиболее стабильный анион, которым в данном случае является фенил.

а) Получение амида а,а-диметил-8-фенилпрОпионовоЯ кислоты

(69% из 2,2-диметил-1,3-дифенилпропанона-1 нагреаанием с амидом натрия в толуоле на паровой бане в течение 5 ч) [31].

СНа сн3

I 1) NaNI-I2 |

QHsCHaCCOCH,, ——CsH5CH2CCONH2 + С„Н6 + NaOH

| 2) Нои |

СН3 сн3

1. Thielepape Е., Chem. Ber., 68, 751 (1935).

2. Fones W. S., J. Org. Chem., 14, 1099 (1949).

3. Sheehan J. C, Bolhofer W. A., J. Am- Chem. Soc, 72, 2786 (1950).

4. NefkensG. H. L., Nature, 185, 309 (1960).

5. Остерберг A., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 558.

6. Барджер Дж., Вейксельбаум Т., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 340.

7. Дюнн М., Смаргп В., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 67.

8. Gray R. L., Hauser С. R., J. Am. Chem. Soc, 89, 1647 (1967).

9. Wolfe J. J., Mao C.-L.. J. Org. Chem. 32, 1977 (1967).

428

Глава 18

Вис S. R., J. Am. Chem. Soc., 69, 254 (1947). Haworth R. D. et al., i. Chem. Soc, 1950, 1493.

13 14. 15.

16. 17. 18. 19. 20.

21. 22.

23. 24. 25. 26. 27. 28.

Цаугг Г., Мартин В., Органические реакции, изд-во «Мир», М.., 1967, сб. 14, стр. 65.

Einhorn A., Ann. Chem., 381, 113 (1908). Hiekner R. A. et al., J. Org. Chem., 32, 729 (1967).

Yanaihara N.. Satto M., Chem. Pharm. Bull (Tokyo), 15, 128 (1967) [C. A., 68, 9778 (1967)].

Galat A., i. Am. Chem. Soc, 67, 1414 (1945). Kirchner F. K. et al., J. Org. Chem., 14, 388 (1949). Klemmensen P., Lamesson S.-O., Ark. Kerni, 26, 317 (1967). Cojfman D. D. et at., J. Org. Chem., 14, 747 (1949).

flpoeeHKO H. H., Ракша M. А., Шемашна В. П., Васильева А. С, ЖОХ, 27, 2246 (1957).

. Pruett R. L. et al., J. Am. Chem. Soc, 72, 3646 (1950).

. Schwartz A. M., Johnson J. R., J. Am. Chem. Soc, 63, 1063 (1931); Cartln R. В.,

Smith L. 29. 30. 31.

Singleton H. .VI., Edwards W. R., Jr.,

страница 164
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул самба сильвер
урна уд-06 характеристика

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(01.05.2017)