химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

м подкислением фильтрата отделяют фталоилглицин.

После кристаллизации из воды и высушивания получают 3,72 г.

(90,5%) продукта с т. пл. 191 °С [41.

в) Другие примеры. 1) Фталимидоацетофенон (92% из фталимида калия и бромистого фенацила в диметилформамиде) [31.

2) Триэтиловый эфир а-фталимидо-а,а#-этантрикарбоновой кислоты (95—99% из диэтилфталимидомалоната натрия и этилхлор-ацетата) [71.

3) №-($-Фенилпропионил)-а.-бензоилацетамид (69% из трикалие-вой соли N-ацетил-а-бензоилацетамида и хлористого бензила в жидком аммиаке) [91.

К К

C,HBCOCHCONCOCH2K J>JWJCH>J2. C,HSCOCH2CONHCOCH2CH2CEH5

1. ИЗ АМИДОВ ИЛИ ИМИДОВ ОКСИАЛКИЛИРОВАНИЕМ

КаСОз

ArCONHj + СН20 » ArCONHCH2OH

В мягких условиях в нейтральной или щелочной среде формальдегид конденсируется с амидами или имидами с образованием N-OK-?симетильных производных [10, 11] с хорошими выходами, но большинство высших альдегидов претерпевают дальнейшую конденса424

Глава 18

Амиды и имиды карбоновых кислот

425

цию до алкилидендиациламидов RCH(NHCOR')2 [12]. Значительное число оксиметильных производных было описано Айнхорном [131; одно из них было окислено до формамида.

Алкилирование амидов можно проводить адетальдегидом (пример В); таким образом осуществлено алкилирование N-виниламидов [141

iHNHSOaC,H0

СН,

I I C»Hs I I

I NCH=CHa + C6H6SOsNHa > N—CF,

\у НС1 \у

о

Т^а-беизогульфаыидоэтна)-пирролидинон-2, 95%

Протекание алкилирования является весьма характерным для соединений с подвижными атомами водорода.

а) Получение N-оксиметилфталимида. Смесь 511 г фталимида,

260 мл 40%-ного формалина и 1750 мл воды кипятят с обратным

холодильником до получения прозрачного раствора (5 мин при температуре кипения). Смесь оставляют охлаждаться на ночь и получают 594 г (96%) N-оксиметилфталимида с т. пл. 137—141 °С. Перекристаллизация из спирта дает 94%» продукта с той же температурой

плавления [101.

б) Получение N-оксиметилфенилацетамида (51 г из 50 г фенилайетамида и формальдегида в присутствии карбоната калия) [11].

в) Получение этилиден-бис-ацетамида (60% из ацетальдегида,

ацетамида и каталитических количеств 60%-ной хлорной кислоты,

нагреваемых в течение 1 ч) (15).

3. ИЗ ИМИДОВ ИЛИ АМИНОВ И АЛКЕНОВ

CHA=CHCN +

NCH2CH2CN

С ЭЛЕК1РОНОАКЦЕПТОРНЫМЙ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ

—с

\ он"

NH

Замещенные фталимиды образуются при присоединении таких алкенов, как акрилонитрил или 2-винилпиридин, к фталимиду в присутствии гидроокиси триметилбензиламмония (тритон В) [16, 17]. С акрилонитрилом выходы были количественными, а с 2-винил-пиридином — 75%. В-Фталимидопропионитрил получается в качестве промежуточного. соединения при синтезе В-аланина..

ОЕнамины алкилируют ненасыщенные кислоты с образованием амидов [18]CH2CH2CN

О

С6НЬС1 ,

;о + сн2=снсоон

кипячение 2,5 ч

Перфторолефины

к

що

Р-(2-кетоциклогексил) пропиоморфолид. 68%

CF,=CF,

присоединяются

R2NH

> CFaHCF,NR„

? CFaHCONRz

Этот синтез, представляющий интерес в связи с получением фторированных амидов, можно осуществлять в одну или две стадии. В одностадийном процессе амин, буру и тетрафторэтилен нагревают под давлением при 130 СС; выходы продуктов из четырех аминов (анилина, N-метиланилина, бутиламина и дибутиламина) колеблются от 51 до 90% [19]. В отсутствие буры из диэтиламина промежуточно образуется N-(1,1,2,2-тетрафторэтил)диэтиламин с выходом 80,5% [20].

С хлортрифторэтиленом реакция присоединения менее специфична [21]. н-Бутиламин дает N-н-бутил-а-хлор-а-фторацетимидилфто-рид (I) и Ы.М'-ди-н-бутил-а-хлор-а-фторацетамидин (II), но с анилином получается только амидин. Любой из этих продуктов можно гидролизовать до галогенированного амида. В случае вторичных амиCHCIFC^

ClCF=CFa - [CHC1FCF2NHC4H,]

,NCH,

. CHC1FCF=NQH„

\NHCJH,

II I

нов, например диэтиламина, из смеси двух компонентов был выделен простой продукт присоединения при проведении реакции в автоклаве при комнатной температуре. Он количественно гидролизуется в амид. Диариламины не присоединяются к хлортрифторэтилену.

А) Получение НИТРИЛА В-ФТАЛИМИДОПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ. Смесь 29,4 г фталимида и 100 мл акрилонитрила кипятят с обратным холодильником и через 10 мин непосредственно в реакционную смесь вводят 2,5 МЛ 40%-ного раствора гидроокиси триметилбензиламмония (тритон В). Кипячение продолжают еще 10 мин и, если фтал-имид еще не полностью перешел в раствор, добавляют несколько капель катализатора и кипятят еще 5—10 мин. После удаления избытКА акрилонитрила на паровой бане под вакуумом остаток 6-фталими426

Глава 18

Амиды и имиды карбоновых кислот

427

допропионитрилавесит40 г, что соответствует количественному вы-. ходу. После перекристаллизации из спирта или воды продукт имеет т. пл. 154—155,5 °С [161.

б) Получение дифторацетанилида. В трубку из нержавеющей

стали помещают 93 г свежеперегнанного анилина и 15 г декагидрата

буры. После продувания азотом трубку закрывают, охлаждают

смесью ацетона с сухим льдом и конденсируют в нее

страница 163
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы на машину на свадьбу купить
Компания Ренессанс: деревянная лестница в дом - надежно и доступно!
престиж самба кресло
дешевое хранение вещей москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)