химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

., Chortyk О. Т., J. Am. Chem. Soc, 84, 1064 (1962).

21. Emmons W. D., i. Am. Chem. Soc., 79, 6522 (1957).

22. [14], стр. 46.

23. Heldt W. Z., J. Org. Chem., 26, 1695 (1961).

24. [14], стр. 55.

25. [14], стр. 43.

26. Field L. et al., J- Am. Chem. Soc, 83, 1983 (1961).

27. Hauser C. R., HoffenbergD. S., J. Am. Chem. Soc, 77, 4885 (1955).

28. Pearson D. E. et at., J. Am. Chem. Soc. 75, 5905 (1953).

29. Pearson D. E. et al., J. Org. Chem., 19, 1815 (1954); Марвелл К , Экк Дж., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 304.

30. Pearson D. Е. et at., J. Org. Chem., 19, 1815 (1954).

31. Paul R.. Compt. Rend., 204, 363 (1937); Bull. Soc Chim. France, 1937, 1115.

32. Murakami M. et al., J. Am. Chem. Soc, 83, 2002 (1961).

33. Paquette L. A., J. Am. Chem. Soc, 84, 4987 (1962); Thetlacker W., Ebke Angew. Chem., 75, 208 (1963).

34. Вольф Г., Органические реакции, ИЛ, М., 1951, сб. 3, стр. 293.

35. Dickerman S. С, Lindwall Н. О., J. Org. Chem., 14, 530 (1949).

36. Conley R. Г., J. Org. Chem., 23, 1330 (1958).

37. Smith P. A. S., J. Am. Chem. Soc, 70, 320 (1948).

38. Smith P. A. S., Horowitz J. P., J. Am, Chem. Soc, 72, 3718 (1950).

39. Sanford J. K. et at., J. Am. Chem. Soc, 67, 1941 (1945).

40. Smith P. A. S., J. Am. Chem. Soc, 76, 431 (1954).

41. Newman M. S., Qildenhorn H., J. Am. Chem. Soc, 70, 317 (1948).

42. Huisgen R., in Smith P. A. S., «Ореп-Chain Nitrogen Compounds*, Vol. 2, VV. A. Benjamin, Inc., New York, 1966, Chap. 10.

43 Ogata Y. et al, J. Am. Chem. Soc, 85, 3619 (1963).

44. Tokura N. et at., Bull. Soc. Chem, Japan, 38, 849 (1965).

45. Ziegenbein W., Lang W., Angew. Chem., Intern. Ed. Engl., 2, 149 (1963).

46. Smeykat K. et al, J. Prakt. Chem., SO, 126 (1965).

47. Calderazzo F., Inorg. Chem., 4, 293 (1965).

48. Tsuji J., Iwamoto N.. Chem. Commun., 1966, 380.

49. Reppe W., Ann. Chem., 582, 33 (1953).

Д. СИНТЕЗЫ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ТИПА

Эти методы включают алкилирование (разд. Д.1), оксиалкили-рование (разд. Д.2) амидов или имидов, 1,4-присоединение аминов к а,В-ненасыщенным соединениям (разд. Д.З), присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам и ненасыщенным амидам (разд. Д.4) и расщепление кетонов амидами (разд. Д.5).

1. ИЗ АМИДОВ ИЛИ ИМИДОВ АЛКИЛИРОВАНИЕМ

Na

RCONHAr > RCONAr .

R'

Амиды получают из N-монозамещенных амидов обработкой натриевой соли йодистым метилом или диметилсульфатом [1, 2]. Нат422

Глава 18

Амиды и имиды карбоновых кислот

423

риевую соль можно получить с помощью металлического натрия или гидрида натрия. Выходы в ряду N-монозамещенных амидов колеблются от 53 до 89%.

NR Метод А

Об алкилировании имидов см. синтез аминов по Габриэлю (гл. 8, разд. Б.2).

V0 -У0

\ RX \

NK—-» NR

/ У

V —С ^0 —С

^0

\

Г/

NCHCOOH Метод Б

NH2CHCOOH

г/

NCOOC2H5

CICHCOOQJHJ

\

NC(COOC2H5)2Na+ .

NC(COOC2Hs)2CHCOOC2H5 Метод В

С

Для синтеза замещенных фталимидов разработано три метода А, Б и В. Метод Л представляет собой синтез Габриэля, в котором калиевая соль может алкилироваться алкилгалогенидом. Недавно по этому методу были получены выходы 89% и выше при использовании в качестве растворителя диметилформамида, в котором фтал-имид калия заметно растворим [3]. Метод Б позволяет синтезировать фталоиламинокислоты в мягких условиях с выходами в пределах 65—95% [4]. По этому методу фталимид калия превращается в N-карбэтоксифталимид с помощью этилхлоркарбоната в диметил-формамиде; фталимид дает тот же продукт при обработке триэтиламином и этилхлоркарбонатом в диметилформамиде. На конечной стадии этого метода не происходит исчезновения оптической активности аминокислот. По методу В фталимид калия превращается в диэтилфталимидомалонат натрия с помощью этилброммалоната [51 и натрия [61, а натриевую соль затем обрабатывают хлорэфиром [7].

Недавно с помощью бутиллития в смеси эфир — гексан был получен дианион ацетанилида, и таким образом скорее протекает алкилирование углерода, чем азота [81. - 1) С5Н5СНгС1

C,HsNCOCH2 „, - C6H5NHCOCH2CII2C?H?

2) Н,0

анилид В-фенилирогсионовой кислоты, 69%

а) Получение N-ацетил-М-метил-и-анизидина. К 1,4 г гидрида

натрия в 50 мл сухого ксилола добавляют 8,3 г N-ацетил-п-анизидина

в 200 мл кипящего ксилола и смесь кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 20 ч в атмосфере азота. После

охлаждения обратный холодильник заменяют конденсатором, охлаждаемым смесью сухого льда с ацетоном, и вводят 20 г йодистого метила, после чего смесь кипятят еще 8 ч. Из фильтрата и промывной

жидкости (50 мл сухого бензола) после перегонки получают 8,0 г

продукта с т. кип. 137—140 °С/3,5 мм, т. пл. 50—56 °С. Перекристаллизация из лигроина (т. кип. 90—120 °С) дает 7,3 г (80%) замещенного амида с т. пл. 57—59 "С 121.

б) Получение фталоилглицина. К 30 мл воды добавляют 1,5 г

глицина, 5,75 г декагидрата карбоната натрия и 4,5 г N-карбэтоксифталимида и смесь перемешивают около 15 мин. Фильтрованием с

последующи

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить коттедж на Рублевке в поселке Подушкино
привод белимо hr230-3-s
склеральные линзы недорого
сервировочный столик на колесиках sc 5512

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)