химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

6).

KingJ. A., McMillan F. H., J. Am. Chem. Soc, 68, 1369 (1946).

Gerry R. Т., Brown E. V., 3. Am. Chem. Soc, 75, 740 (1953).

FieserL. F., KilmerG. W., J. Am. Chem. Soc, 62, 1354 (1940); Bachmann W. E.,

Sheehan J. C„ ibid., 62, 2687 (1940).

DeTarD. F., CarmackM., J. Am. Chem. Soc,, 68, 2025 (1946).

Schwenk ?., Block E., J. Am. Chem. Soc, 64, 3051 (1942).

Края Д., Хэммонд Дж., Органическая химия, изд-во «Мир», М. 1964

стр. 481.

17. 18. J9.

Dauben W. G., Rogan J. В., 3. Am. Chem. Soc, 78, 4135 (1956); Harktn J. M., translation of Krauch H., Kunz W., Organic Name Reactions, John Wiley and Sons, New York, 1964, p. 488; Asinger F. et al., Angew. Chem., 73, 1050 (1963), Кармак M., Де Tap Д., Органические реакции, ИЛ, М.;1951, сб. 3, стр. 101. Бахман У., Кармак М., Органические реакции, ИЛ, М., 1951, сб. 3, стр. 99. Raulel С, Levas Е., Bull. Soc. Chim. France, 1963, 2139.

Смесь нагревают при перемешивании до 50 "С, при этом начинается выделение хлористого водорода. Температуру за 2—3 ч поднимают-до 70 "С и затем еще за 2 ч до 80 "С. Амид осаждают добавлением ледяной воды. Бензол и непрореагировавший дифенил удаляют с паром;- последующее промывание и высушивание дают 330 г (90% в расчете на израсходованный дифенил) амида с т. пл. 222—223 °С 12].

б) Другие примеры. N-Метиланилид 2,5-диметилбензойной кислоты (62% из n-ксилола, хлорангидрида 1М-метил-М-фенилкарба-миновой кислоты и хлористого алюминия) [3].

2) 'Н,Н-Дифенил-3,4-диметоксибензамид (65% из вератрола, хлорангидрида дифенилкарбаминовой кислоты и хлористого алюминия в дихлорэтане) [4].

2. ИЗ УГЛЕВОДОРОДОВ И ФЕНИЛИЗОЦИАНДТОВ

О

II

C,H,NHCC1 ArCNHCBH5

Исследованиями в этой малоизученной, но многообещающей области было установлено, что ароматические углеводороды и эфиры реагируют с фенилизоцианатом в присутствии хлористого алюминия с образованием амидов [5[; этот метод был с успехом применен одним из авторов этой книги для идентификации ароматических углеводородов.

A1C1S

АгН + C,HsN=C=0

Т. СИНТЕЗЫ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ТИПАI. ИЗ УГЛЕВОДОРОДОВ И ХЛОРАНГИДРИДОВ КАРБАМИНОВЫХ КИСЛОТ (РЕАКЦИЯ ФРИДЕЛЯ —КРАФТСА)

Опубликован обзор [1], посвященный этому методу синтеза. Он находит применение главным образом для получения моно- или диамидов из полиароматических углеводородов [2, 3].

Фенолы превращаются в карбаматы [6], однако эфиры фенолов дают алкоксибензанилид.

Подобным образом в условиях реакции Фриделя — Крафтса1 ароилизотиоцианаты образуют тиоимиды (гл. 13 «Карбоновые кислоты», разд. Е.1, пример 6.5)

Ч / A1C1S Ч /

\—CONHs

C.H.CN=C=S

NH

•Выходы продуктов ароматического ряда колеблются от 37 до 95% . Амиды используют в качестве промежуточных соединений при синтезе карбоновых кислот и альдегидов.

Хлорангидрид карбаминовой кислоты — довольно нестабильное соединение, но его комплекс с хлористым алюминием можно хранить неопределенно долгое время и применять для ацилирова-яия.

а) Получение амида дифенил-4-карбоновой кислоты. 220 г хлорангидрида карбаминовой кислоты и 370 г хлористого алюминия в ?00 мл бензола смешивают при охлаждении и вводят 308 г дифенила.

3. ИЗ АМИДОПРОИЗВОДНЫХ АЛЬДЕГИДОВ

О

II

RCH(NHCCH3)S + АгН —

эколо 45%.

. RCHAr

АнССНз, II

О

112

Глава 18

Амиды и амиды карбоновых кислот

413

г/

\cHs0H4-АгН1. ИЗ АЛКЕНОВ И НИТРИЛОВ (РЕАКЦИЯ РИТТЕРА|

Олефины, которые могут образовывать ионы карбония в серной кислоте, способны алкилировать нитрилы

с//

«(получение см. в разд. Д.2, пример а).

Опубликован обзор, посвященный этим реакциям в способа»! получения реагентов [7] (гл. 8 «Амины», разд. Г.З, включая прич мер б.б). Поскольку электрофильный реагент представляет собой •слабый атакующий агент, ароматическое ядро АгН для получения .лучших выходов должно быть активировано окси- или аминогруп# пами; кроме того, ароматическое кольцо можно заменить на алифа? тические енольные соединения (пример 6).

Амидопроизводные альдегидов никоим образом не сводятся xf

изображенным выше типам, они очень различны по своей природе (71

а) Получение М-(2-окси-3,5-динитробензнл)фталимида [7]

ОН О

1 II

#\ МП 0—25 °С в течение

V4/

|] Ul+ [ if NCH,OH + 5%H,S04-SO»

©,049 МОЛЯ

10 мнз, паровая баня 40 кнн

О

0,051 ноля

он

N—СНа—. V-NOj

б) Получение .диэтилового эфира а-ацетамидобензллм ., .новой кислоты 171

C,H6CH(NHCOCHs)a + CH.fCOOQft), +. (СН3СО)гО °С

0,05 моля 25

? C.HjCHCHtCOOCjHj), NHCOCH3

62%

нго

уСН3

RCH=CH, + R'CN —^> R'CNHi

H2so4 V

При этой реакции, которой посвящен обзор [7а], важно, чтобы генерируемые ионы карбония были достаточно стабильны, поскольку нитрильная группа — плохая ловушка для ионов карбония. Так, спирты (особенно третичные, некоторые вторичные, а также бензи-ловый и аллиловый), несопряженные ненасыщенные кислоты, гало-генолефины, бициклические олефины и ненасыщенные кетоны (с низким выходом) присоединяются к нитрилам [8, 91. Цианистый водород, генерируемый in situ с олефинами или другими источниками ионов карбония, п

страница 158
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем приобрести в КНС Нева купить ноутбук hp - г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.
сантехника вилерой бош цены
курсы обучения ремонту холодильников
немецкая кухонная посуда

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)