химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

мочевины [104]

О

с«н« C,H11N-CNHCtHu

C,H11N=C=NC8H11 + 2,4,6-(NOs)3C„HaOH

2,4,6-(NOJaC.H,

«хорошнп выход» N. М'-днциклогскснл-Мт (2,4,6-триинтрофеннл) мочевины

Другие фенолы, особенно катехины, дают изоимиды

/ОСцНаОН

C,HTLN=C

\NHC,HU

М,К'-дицнклогекснл.О-(2-оксифеннл)изомочевинв

а) Получение ацетоацетани ли да (74 % из дикетена и анилина) [101) СН,_С=0 сндМНа

Ш,= С О

CHsCC«H3CONHC,H5

б) Другие примеры. 1) 4-Хлорфеноксшцетам.ид (73% Из 4-хлор-феноксикетена и аммиака) [105].

2) а-Метилбензоилацетанилид [102]

CtHiNHj

CHjCOCNjComi

Г СНз 1

[3 — l(C,H5COC=C=qJ

сн,

. C,HjCOCHCNHC„Hf

ртути [106], свинцовый глет в кипящем водном растворе пропилово-го спирта [107], едкое кали в 95%-ном этиловом спирте [108]. Выходы колеблются от удовлетворительных до хороших.

а) Получение хлоргидрата 4-пиридинацетоморфолида. 250 г 4-пи-ридинтиоацетоморфолида в 1200 мл 95%-ного этилового спирта, содержащего 68 г едкого кали, кипятят с обратным холодильником в течение 72 ч, после чего смесь выливают в двукратный объем воды и концентрируют до 1/3 объема. Получают 207 г (89%) амида с т. пл. 204—205 °С (после перекристаллизации из этилового спирта) [108]; см. также [107].

1D. ИЗ ТИОЛОВЫХ кислот

NHsCHjCOOH

ArCOSH ? ArCONHCHjCOOHCOOCaH6 CONHCHjCOOH

0:

Тиоловые кислоты имеют некоторые преимущества перед обычными карбоновыми кислотами при реакции с оптически активными аминокислотами, содержащими несколько функциональных групп: реакция протекает при достаточно низкой температуре, позволяющей избежать рацемизации [109]. Использованная в этой реакции о-карбэтокситиобензойная кислота была приготовлена из фталоил-сульфида [110]. Она легко реагировала при 80 °С с аминокислотой с образованием амида I, который с бромистым водородом в уксусной кислоте давал имид П. Выходы удовлетворительные.

f\- COOCjHj NHaCHsCOOH

NCHjCOOH

N-карбоксиметнлфталиынд

—COSH

а-метил-с-бенэоил-ацетапилид, 44%

». ИЗ ТИОАМИДОВ

S о

II вдо II

RCNHa .RCNH,

Для превращения тиоамидов в амиды были использованы различные реагенты: нитрат серебра в щелочном растворе или окись

а) Получение 5-бензил-М-фталоил->--цистеина. о-Карбэтокситио-бензойную кислоту в диметилформамиде нагревают при 80 °С с бен-зилцистеином СвН6СН2ЗСН2СН(гШа)С00Н. Выделяется сероводород и получается М-(0-карбзтоксибензоил)-3-бензилцистеин. Сырой продукт в смеси (2 : 1) ледяной уксусной кислоты и 48%-ной бромистоводородной кислоты нагревают при 50 °С в течение 1 ч, получая З-бензил-К-фталоил-ь-цистеин, [o]D = —167° с выходом 65% [109].

398

Глава 18

Амиды и имиды карбоновых кислот

399

RCONH2 + R'NH„

II. ИЗ АМИДОВ

. RCONHR' + NH3

Этот синтез N-замещенных амидов осуществляют путем нагревания амида с амином (процесс может быть селективным, пример г), с хлоргидратом амина [ill] или с амином в присутствии фтористого бора [112]. Формилирование ароматических аминов было успешно проведено с диметилформамидом в присутствии метилата натрия [113]. Выходы форманилидов колеблются от 35 до 97%. В случае 2,5-ди-метоксианилина амид или гидрид натрия дают лучшие выходы, чем метилат натрия.

Двуокись углерода оказывает каталитическое действие, промо-тируя обмен между диметилформамидом и аминами, по-видимому, через образование промежуточного продукта циклоприсоединения [114]

60 °с

HCON(CH3)z + С,Н,Ш, + COz » HCONHCjH,

5 ч

N-бутилформамнд, 46%

Применение этой реакции, по-видимому, ограничивается алифатическими аминами, а из амидов —? диметилформамидом.

Между амидами, такими, как N-метилацетанилид, и кислотами возможен обмен, если выделяющаяся из амида кислота может быть удалена перегонкой [15]. В некоторых случаях обмен протекает также между кислотами и такими различными соединениями, как мочевина (разд. А. 13), дициандиамид [115], амиды дифенилфзсфи-новой кислоты [116], сульфамид [117] или комбинация фосфорного ангидрида с диметилформамидом (пример в).

+ (СН3)аСНСООН

(СН3)2С—СООН С„НвСНЫСОСН(СН3)2 СНгС6Н5

р-Лактамы лучше всего получать обменом с амидом [103]

(СН3)2С—с=о

I I

С,Н,СН—NCH2C„H.

1 -БЕНЗИЛ-3,3-ДИМЕТИЛ-4-ФСНИЛ-АЗЕТИДИНОН-2, 50—60%

б) Получение О-этилформанилида (97% из 0,15 моля о-этиланилина и 0,3 моля метилата натрия в 150 мл диметилформамида при

кипячении с обратным холодильником в течение 30 мин) [113].

в) Получение гУ,И-диметилациламидов (40—95% из 0,3 моля

различных карбоновых кислот и 0,15 моля РаОь в 200 мл диметилформамида выдерживанием при 50—70 "С с последующим кипячением с обратным холодильником в течение 10 ч, после чего избыток,

диметилформамида удаляют под вакуумом; И^-диметилацетамид

не обменивается с кислотами так легко, как диметилформамид)

11191.

г) Получение 3',5'-0-дибензоилдезоксиаденозина [120]

NCOC.H,

CeHsCNHJNH2-1I20

. ./ Ч.N Ч,

C5H5N, СН3ССОН, 16 ч, 25 '

I I /ч/ч/

N N

NH2

I N

N 1 Ч.

С,Н5СООСН2Л /ч /

N N

CHjCooо

С,Н,СООСН,с,н5соо

? 2C,HSC0NHNH2 +

12. ИЗ АЦИЛАЗИДОВ

О-Арилд

страница 152
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
F275545
основание для ортопедического матраса купить
шумоглушитель 1200х500 l=1000мм лиссант цена
люк чугунный тяжелый тип т

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)