химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

тке едким кали или серной кислотой различных концентраций дал лучший выход амида с 80%-ной серной кислотой [92]. Гидролиз до амидов в безводных условиях при комнатной температуре можно проводить с высоким выходом при использовании метилсульфинилметида натрия [93]. Выходы обычно составляют 75—95%.

394

Глава 18

Амиды и имиды карбоновых кислот

395

Амидины

RC

?NH,

или их соли лучше всего получать из нитрилов, хлористого аммония и аммиака при 120—150 °С при проведении реакции в автоклаве 1941.

а) Получение амида никотиновой кислоты. Смешивают нитрил

никотиновой кислоты (2 г), этиловый спирт (10 мл) и 30%-ную перекись водорода (7,5 г, молярное отношение к нитрилу 3,5 : 1) и

охлаждают. Медленно добавляют 1 мл 6,3 н. водного раствора едкого

натра так, чтобы температура реакции не превышала 50 °С. Когда

экзотермическая реакция начинает затухать, смесь нагревают еще

6 ч при 50 °С, нейтрализуют 5%-ной серной кислотой и выпаривают

под вакуумом. Сухой остаток экстрагируют 15 раз порциями по

10 мл горячего этилацетата, собранный вместе экстракт выпаривают

и получают амид никотиновой кислоты с выходом 87,4% [951.

б) Получение имида 6-циклопентилглутаровой кислоты (97%

из В-циклопеятилглутаронитрила и концентрированной соляной кислоты по методу, описанному в работах [90, 961).

в) ДрУгие примеры. 1) п-Толуамид (97% из я-толунитрила,

воды и комплекса трехфтористого бора с уксусной кислотой) [84].

2) Амид 4-метилпиридин-З-карбоновой кислоты (89% из 3-циан-4-метилпиридина, амберлита IRA 400-ОН и воды при температуре кипения) [88].

3) Диамид 2,3-дийЪенилвинной кислоты (82% из динитрила 2,3-дифенилвинной кислоты и бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте при комнатной температуре) [82].

4) Амид вератровой кислоты (87—92% из вератронитрила, 3%-ной Н202 и 25%-ного водного едкого кали при 45 °С) [97].

5) о-Толуамид (95% из о-толунитрила и полифосфорной кислоты при 115 °С в течение 1,5 ч) [81].

6. ИЗ КЕТОНИТРИЛОВ

Кетонитрилы — гибкие ацилирующие агенты; с аминами они дают высокие выходы амида.

RCOCN + R'NHj > RCONHR' 4- HCN

Циангруппу в реакциях такого рода называют псевдогалогеном.

а) Получение N-бензоилэфедрина. Из смеси эфедрина с небольшим избытком цианистого бензоила в эфире после непродолжительного стояния осаждается амид с выходом 75%; O.N-дибензоил-эфедрин получают с выходом 65% из тех же компонентов при кипячении с обратным холодильником в среде диметилформамида [98].

N I

"Ч . N

Н

NH2CHjCOOH N

?\/\/ N N

Н

6-Трихлорметилпурин в мягких условиях реагирует с аминогруппой аминокислот, пептидов, а также первичных и вторичных аминов с образованием амидов, содержащих пуриновую группу [99]. Это простой путь введения пуриноильной группы в системы, которые, по-видимому, представляют биологический интерес. Выходы колеблются от 18 до 83%. В работе [99] высказаны некоторые соображения о путях протекания процесса в кислых или нейтральных средах или в области рН от 7 до 9.

а) Получение (Ы-пуриноилглицил)глицилглицина. Смесь 1 г 6-трихлорметилпурина, 1 г глицилглицилглицина и 3 г бикарбоната натрия в 100 мл воды перемешивают при комнатной температуре в течение4—5 ч. После подкисления до рН 1 концентрированной соляной кислотой осаждается 1 г (71%) (Ы-пуриноилглицил)глицил-глицина. Продукт очищают растворением в разбавленном водном растворе аммиака, обработкой древесным углем и повторным нод-кислением. Температура разложения продукта 283—285 °С [99].

S. ИЗ КЕТЕНОВ, ДИКЕТЕНОВ ИЛИ КАРБОДИИМИДОВ

СН2=С=0 s- CHsCONHa

Г С!

[о=с=с<

СН,

:сос6н5

Многие соединения, содержащие подвижный водород, как, например, вода (гл. 13 «Карбоновые кислоты», разд. Ж-1), спирты (гл. 14 «Эфиры карбоновых кислот», разд. А.4), аммиак и амины, присоединяются к кетенам с образованием соответственно карбоновых кислот, их эфиров и амидов. Ацилирование аминов кетенами может осуществляться в присутствии гидроксилсодержащи х соединений, поскольку ацилирование гидроксильных групп не протекает с достаточной скоростью в отсутствие кислотного катализатора [100]. Аналогично амины присоединяются к дикетену, являющемуся промышленным продуктом, с образование амидов ацето-уксусной кислоты [101]. Предварительного выделения кетена можно избежать, если исходить из диазодикетона [102], который в смеси с амином при облучении ультрафиолетовым светом в атмосфере азота дает амид

0=С-ССОС6Н5

I.

н

NHR СН,

RNH2

CH^OCNjCOCjHs 396

Глава IS

Амиды и имиды карбоновых_ кислот

397

Выходы в этом синтезе удовлетворительные. Механизм реакции рассматривается в гл. 13 «Карбоновые кислоты», разд. Ж-1.

Дизамещенные кетены реагируют с основаниями Шиффа с образованием р-лактамов I103J

25 °С (CJHJJJC О=0

(С„НЕ)2С=С=0 + C„H5CH=NC,HS » | - |

С,Н5СН—NC8H6

1,3,3.4-тетрафенилазетядинон-2, 72%

Дициклогексилкарбодиимид, как было недавно установлено исследованиями в этой малоизученной области, реагирует с фенолами, имеющими электроноакцепторные заместители, с образованием производных

страница 151
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/remont_model_5591.html
стеновые панели для кинотеатра цена
Dell UP2716D купить
обеденный стол 70х70 раскладной орфей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)