химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

оты (78—83% из хлорангидрида изомасляной кислоты и холодного 28%-ного водного раствора аммиака) [46].

б) Другие примеры. 1) Бензамид (92% из хлористого бензоила и ацетата аммония в ацетоне) [34].

2) Ы-Этил-а-бромацетаиид (82% из бромистого бромацетила, хлоргидрата этиламина и водного раствора едкого натра в дихлорэтане при —10 °С) 137).

3) Н-(2-Пиридил)амид тиофен-2'-карбоновой кислоты (85% из натриевого производного 2-аминопиридина и 2-теноилхлорида в толуоле) [43].

4) ЫМ-Диметилбензамид (97% из хлористого бензоила и диметилформамида, нагреваемых при 150 °С в течение 4 ч; если используют ангидриды, то амидирование ускоряется при добавлении капли серной кислоты) [45].

3. ИЗ АНГИДРИДОВ КИСЛОТ

RC=0

\ NH,

О > RCONH, + RCOOH

RCHC=0

RC=0

RCHC=0

\ NHs

О >

RCHC=0 RCHC=0 В этом синтезе, более широко применяемом для получения ими-дов, чем амидов, амидирующими агентами обычно служат аммиак, амины, мочевина и уретаны. Из ациклических ангидридов образуются амиды, тогда как циклические ангидриды дают имиды, кислые амиды или диамиды в зависимости от реагента и условий эксперимента. Недавно высокие выходы амидов были достигнуты при использова390

Глава 18

Амиды и имиды карбоновых кислот

391

Амиды и имиды карбоновых кислот

393

392

Глава IS

лием с обработкой образующейся соли минеральной кислотой и последующем нагревании кислоты !33]

СНа—С=0

NC(CHs)5COOH * HjC/7 ^NH

^CHj—С=0 '

НИИД ГЛУТВРОВОЙ КИСЛОТЫ, 58—66%

СН;

С2Н,

Образование имидов может также 'протекать одновременно с конденсацией [74]

*\ 1) о *с, 48 ч

С=0 + 2N=CCH2COOR' + 2NH, —-*

/ 2) н+

CN

максимальных выходов требуется 2 экв металлической соли амина) 176]. 4) 2-Кетоморфолин (34% из азиридинийтетрафторбората и бутилового эфира гликолевой кислоты при 100 °С с последующей нейтрализацией кислой среды) [77].

NHJ

ч„А0 +ед,он +

HBF4

CHJOH в% + соос4н95) 'Н^-Диметилбенэогидразид (56% из 0,05 моля этилового эфира бензойной кислоты, 0,2 моля 1,1-диметилгидразина и 0,1 моля метилата натрия, которые кипятят с 50 мл метилового спирта в течение 24 ч; реакция имеет общий характер, но не!протекает в отсутствие метилатного^основного катализатора) [78].

(-УТЛ СН С

"Ч / \

С NH

С.Н/ \„. У

СН—С

CN

ИИНД С,а'-ДИЦИЙН-р-ЭТИЛ-р.

метялглутзровоя кислоты, 65—70%

а) Получение цианацетамнда (86—88% из этилового эфира

циануксусной кислоты и концентрированного водного раствора

аммиака) [59].

б) Получение бутиро-ю-толуидида. 1 г и-толуидина, растворенного в 10 мл диметилсульфоксида, обрабатывают 0,5 г гидрида натрия (50%-ная дисперсия в минеральном масле) и нагревают до тех

пор, пока не прекратится выделение водорода. Темно-красный раствор охлаждают до комнатной температуры и обрабатывают м-пропилбутиратом. Через 1 ч смесь выливают в воду, экстрагируют

эфиром, эфирный экстракт промывают разбавленными кислотой

и щелочью и высушивают. После выпаривания получают 1,1 г красноватых кристаллов, которые перекристаллизовывают из гексана,

используя норит. При этом осаждаются бесцветные пушистые кристаллы с т. пл. 72—73 "С в количестве 0,5 г. Это общий метод получения производных кислотной части сложного эфира [75].

в) Другие примеры. 1) Амид фумаровой кислоты (80—88%

из диэтилового эфира фумаровой кислоты, концентрированного

раствора гидроокиси аммония и хлористого аммония) [57].

2) Амид молочной кислоты (70—74% из этилового эфира молочной кислоты и жидкого аммиака) [641.

3) Анилид капроновой кислоты (87% из анилина, метилмагнийиодида и метилового эфира капроновой кислота; для получения

TCHAMGI CHSOOCCJHU

2С,Н^Н2 >~ 2[CeH^HMgI] " едШСОСаНц

5, ИЗ НИТРИЛОВ

н*о

RCN > RCONH2

В качестве реагента в этом синтезе применяется водный раствор едкого натра, содержащий около 6—12% перекиси водорода (примеры а и в.4). Анион гидроперекиси (НОО") в несколько тысяч раз активнее гидроксильного аниона. Ароматические нитрилы дают почти количественные выходы, хотя для о-замещенных нитрилов следует применять 30%-ную перекись водорода. Алкилцианиды не всегда дают хорошие результаты.

В качестве реагентов были использованы такие кислоты, ЖАК концентрированная соляная [79], концентрированная серная [80], полифосфорная [81], галогеноводороды в ледяной уксусной кислоте [82, 83], трехфтористый бор в уксусной кислоте и воде [84] и смесь концентрированных соляной и серной кислот [85]. Из щелочных реагентов при гидролизе применяли водный едкий натр [86], едтсий кали в водном растворе моноэтилового эфира этиленгликоля [87] и смолы амберлит IRA 400-ОН и пермутит ESB [88, 89]. При гидролизе динитрилов часто образуются имиды [86, 90, 91]. Сильноосновные анионообменные смолы амберлит IRA 400-ОН и пермутит ESB позволяют получать амиды цианкарбоновых кислот как из алифатических динитрилов, имеющих более одной метиленовой группы между функциональными группами, так и из ароматических динитрилов, за исключением о-динитрилов [89]. Сильнозамещенный нитрил, трибутилацетонитрил, при обрабо

страница 150
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вешалка настенная уют 3 купить
imagine dragons kassir moscow
стеллажи металлические для магазина
шкаф системы управления вентиляцией

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)