химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

оля метилата натрия

в 115 г метилового спирта. Затем добавляют 0,1 моля брома и смесь

нагревают на паровой бане в течение 10 мин. Раствор нейтрализуют

несколькими каплями уксусной кислоты, а спирт удаляют отгонкой.

Остаток промывают водой для удаления бромистого натрия, растворяют в гексане для удаления нерастворимой в этом растворителе

пальмитиновой кислоты и перекристаллизовывают из спирта (выход 83—94%), т. пл. 61—62 °С [1561.

в) Получение 2-метоксиэтилового эфира аллофановой кислоты.

На 15,2 г 2-метоксиэтанола в 150 мл диоксана действуют безводным цианистым натрием (39 г) в течение 2 ч, пропуская одновременно через смесь ток сухого хлористого водорода. Затем эту смесь отгоняют в вакууме водоструйного насоса и экстрагируют эфир аллофановой кислоты эфиром; выход 21 г (65%). При перекристаллизации его из эфира получают бесцветные кристаллы, т. пл. 163 °С

[157].

г) Получение хлоргидрата B-N-к-гептиламиноэтилового эфира

я-нитробензойной кислоты (около 75% из М-гс-нитробензоил-NСН2СН2ОН .

n-N02CsH„CO

. /j-NOsCHiCOOCHsCHjNHC,^- HCI

как 3,3,3-трихлор-1,1-ди-(га-хлорфенил)пропен-1, при кипячении его с метиловым спиртом выход сложного эфира составляет 95% [160].

CHjOH

(п-С1С,Н4),С=СНСС1, > (n-ClC8HJjC=CHCOOCH,.

метиловый эфир р, р-.дн-'л-хлорфевнл)бкриловаи кислоты

а) Получение и-пропилового эфира бензойной кислоты. 48,9 г

бензотрихлорида и 35 г 100%-ной серной кислоты нагревают до тех

пор, пока пе начнется реакция, и затем еще в течение 1 ч при перемешивании. Затем охлажденную смесь осторожно приливают при

перемешивании к 60 г пропилового спирта. После кипячения с обратным холодильником в течение 30 мин выливают смесь в холодную воду; при этом образуется эфирный слой, который после очистки обычным образом дает указанный эфир с т. кип. 229—231 °С

(81%) [159].

б) Получение метилового эфира 0,6-ди-(/г-хлорфенил)акриловой

кислоты (95% из 3,3,3-трихлор-1,1-ди-(л-хлорфенил)пропена-1 и

метилового спирта [1601.

16. ИЗ <х,а-ДИГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЫХ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ

н2о II

ROCCl2R »ROCR

Сложные эфиры можно получить из а,а-дихлоралкилзамещенных простых эфиров при гидролизе их водой [161]. Для гидролиза а,а-дифторалкилзамещенных простых эфиров необходимо применять более сильные гидролизующие агенты, такие, как 95%-ную серную кислоту 1162, 163]. Выходы при этих реакциях гидролиза составляют от 55 до 83%. Механизм этого расщепления точно не установлен [163], но можно предполагать, что этот гидролиз протекает с большей легкостью, чем гидролиз тригалогензамещенных, в результате влияния простой эфирной группы

ОН О

гептил-В-аминоэтанола и 1,1 экв концентрированной соляной кислоты) [158].

С„Н5СООС,Н,

CgHgCCla

15. ИЗ ТРИГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЫХ

1) 100%-иая HiSOj 2) СН3СН2СН2ОН

? ROCC1R - »-RO=CCIR

ROCCIR ?

ЭС1

ROCCljR •

Н20н+

II

• ROCR + C1- +Н+

а) Получение этилового эфира хлорфгоруксусной кислоты (65—

68% из 2-хлор-1,1,2-трифторэтилэтилового эфира и 96%-ной серной кислоты) [162].

б) Получение этилового эфира уксусной кислоты (85% из а,а-дихлордиэтилового эфира и воды) [161].

Эта реакция проводилась с различными замещенными бензотри-фторидами и бензотрихлоридами, причем выходы составляли от 42 до 90% [159]. Для более лабильных тригалогензамещенных, таких,

17. ИЗ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И ДИВИНИЛРТУТИ

RCOOH + (CH2=CH)jHg » RCOOCH=CH„ + сн2=сн2 к.<=алкил или арил

Hg

306

Глава 14

Эфиры карбоновых кислот

307

Этот метод синтеза применим только для получения сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров (из фенола) и винил-сульфидов (из тиофенола или алкилтиола) [164]. Для проведения реакции ароматическую или алифатическую карбоновую кислоту нагревают саму по себе или в каком-нибудь растворителе с дивинил-ртутью, полученной из хлорида ртути(П) и винилмагнийбромида в тетрагидрофуране [165]. В отсутствие растворителя реакция обычно проходит более чем на 50% за время меньше 5 мин при нагревании на паровой бане. Для безопасности реакцию необходимо проводить в хорошо вентилируемой тяге, поскольку дивинилртуть высоко токсична. Если проводить реакцию в инертном растворителе, можно выделить образующийся в качестве промежуточного соединения винилртутный эфир RCOOHgCH=CH2. Выходы виниловых сложных эфиров составляют от 38 до 74%.

а) Получение винилового эфира уксусной кислоты. 25,5 г (0,1 моля) дивинилртути и 13,2 г (0,22 моля) уксусной кислоты нагревают на паровой бане в течение 30 мин. В результате экстракции 100 мл эфира, промывания 5% -ным раствором NaHC03 и водой, высушивания и перегонки при атмосферном давлении получают 74% указанного эфира [164].

Thompson Т. /., Leuck 0. J., J. Am. Chem. Soc, 44, 2894 (1922). Vogel A. I., J. Chem. Soc, 1948, 624.

Топчиев А. В., Завгородний С. В., Паушкин Я. П., Фтористый бор в его соединение как катализаторы в органической химии, изд-во АН СССР, 1956 стр. 297.

Hallos G„ J. Chem. Soc, 1965, 5770.

Calmon С,"Kressman Т. R. Е., Ion Exchangers in Organic and Biochemistry, Intersctence Publishers, New York

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/fotootchet_forum_taksi/
контроллер siemens pxc36
моноблок i5
изготовление стульев с гидравлическим механизмом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)