химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

л. 6 «Простые эфиры», разд. АЛ).

а) Получение у-(6-метил-3-кето-1-циклогексен-1-ил)масляной кислоты. Смесь 0,5 г 1,6-дикето-8а-метил-1,2,3,4,6,7,8,8а-октагид-ронафталипа и 5 мл ЮУо-ного раствора едкого кали оставляют стоять в течение 20 мин при температуре 27 °С, после чего ее нагре-О

СООН

чество 2'-(9-окси-9-флуоренил)дифенил-2-карбоновой кислоты] [16811П6].

5) 5-Кетопеларгоновая кислота (81% из пропилдигидрорезор:зор-цина и водного раствора гидроокиси бария; можно восстановит!вить кетогруппу и получить пеларгоновую кислоту) [17]

О

II С

? СзНзСНаСОССЩзСООН

Нас' \нс,н7

I I

НаС С=0

^Cflj

6) Брассиловая кислота (около 100% из метилен-2,2'-дигидроцдрорезорцина в диэтиленгликоле, содержащем гидразин и порошкооююобразныЙ едкий натр при 195 °С) [18]

о О

вают на паровой бане в течение 5 мин, охлаждают, разбавляют 5 мл воды и подкисляют. После экстракции эфиром раствор обрабатывают обычным образом, получая при этом указанную кислоту (выход 75%), т. пл. 77,5—78,0 °С [14].

(СН^СООН

б) Другие примеры. 1) 6-(3,5-ДиметилаЬенил)капроновая кислота [94% из 1,2-(Г,3'-диметилбензо)циклооктен-1-она-3 и серной кислоты] [11].

О сн.

2) Бензойная кислота [100% из бензпинаколина (С6Н5)3ССОСеНв, смеси трет-бутилата калия с диметилсульфокси-дом и следов воды при взаимодействии их в течение 4 мин при 25 °С] [12].

3) A''-Циклопентен -усная кислота (80% из дегидронор-камфоры и mpem-бути.,.. .а калия в диметилсульфоксиде при комнатной температуре) [15].

4) 2-Карбоксидифенил [97% из флуоренона и тонкоизмельчен-ного едкого кали в кипящем толуоле; едкий натр дает очень плохой выход; вместе с основным продуктом получается небольшое колиО

С

CP

С

нас . с

с

. HOOC(CHs)nCOOH

н/\ .

1—сн2—с сна

I I

=о о=с сна \/

1. Ritter J. J., Koniecki T. J., J. Org. Chem., 27, 622 (1962).

2. Sen A. B.y Bhargaca P. M ., J. Indian Chem. Soc, 25, 403^(1948).

3 Cumming W. M et ah, Sys lematic Organic Chemistry, 4th ed., D. Van No^traiattrand Co., Princeton, N. J., 1950, p. 200.

4. Hunter 0. D., Popjak G., Biochem. J., 50, 163 (1951).

5. Linstead P. et at.. Tetrahedron, 8, 221 (1960).

6. Bonner W. A., Rewich R. Т., J. Am. Chem. Soc, 84, 2334 (1962).

7. Зашркин Л. И.. Корнева В. В., ЖОХ, 2 , 738 (1966).

8. Brandstrom A., Acta Chem. Scand., 13, 610 (1959).

9. Bachmann W. E., Chu E. J.-H., J. Am. Chem. Soc, 58, 1118(1936).

10. Stetter H., in Foerst W., «New Methods of Preparative Oigamc Chemistry*, f$». Vol. 2, Academic Press, New York, 1963, p. 51.

11 Schubert W. M. et al., J. Am. Chem. Soc, 76, 5462 (1954).

12 Gassman P. G., Zalar F. V., Tetrahedron Letters, 1964, 3031.

13. Gassman P. G., Zalar F. V., Tetrahedron Let ers, 1964, 3251.

14. Swaminathan S., Newman M. S., Tetrahedron, 2, 68 (1958).

15. Gassman P. G., Zalar F. V., Chem. Eng. News, 42 (No. 16), 44 (1964).

16. Kenner G. W. et al., J. Chem. Soc, 1962, 1756.

17. Stetter H., Dlerichs W., Chem. Ber., 85, 61 (1952).

18. Stetter H., Dierichs W., Chem. Ber., 85, 290 (1952).

E. ЗАМЕЩЕНИЕ И ПРИСОЕДИНЕНИЕ

(ГЛАВНЫМ ОБРАЗОМ ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ)

В данный раздел включены реакции типа Фриделя — Крафттффтса (разд. Е.1 и Е.2), по которым происходит замещение в аренах. РаСРас-сматриваются также реакции присоединения алкенов (или др-угжугих

270

Глава 13

Карбоновые кислоты

271

типов алифатических соединений), в которых участвуют двуокись углерода (разд. Е.З) или муравьиная кислота (разд. Е.4 и Е.5). Реакции рассматриваются приблизительно в порядке их значимости. Метод Реппе (разд. Е.З) представляет в основном промышленный интерес, тогда как способы Коха — Хаафа, несмотря на их простоту, имеют тот недостаток, что дают смеси соединений.

1. ИЗ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПРИ АЦИЛИРОВАНИИ ИЛИ КАРБОКСИЛИРОВАНИИ (РЕАКЦИЯ ФРИДЕЛЯ — КРАФТСА]

СОСЬ нгО

? СВН„ — Ч.СОС1 —>- ЕДСООН

<г5н2>„ ^о

С«На ——-*• CaHsCO(CH,)„COOH

Карбонилхлорид (фосген) или оксалилхлорид в присутствии какого-либо катализатора часто применяют для введения в ароматическое кольцо хлорангидридной группы, легко гидролизующейся с образованием кислоты. Следует отдавать себе отчег в том, что хлорангидрид кислоты может вступать в дальнейшую реакцию, образуя симметричный кетон. Катализатор, например хлористый

алюминий, образует ион ацилия (СОС1) или частицу, предшествующую образованию этого иона, в которой углеродный атом карбонила

частично заряжен. В любом случае как ион ацилия, так и частица,

предшествующая его образованию, является слабым атакующим

агентом, поскольку резонансная стабилизация может приводить

к делокализации положительного заряда

О+О О

Д I II

:+СС1 -<—>- :С—CI «—? С=С1+

Поэтому замещение обычно ограничено производными бензола с 'заместителями, увеличивающими электронную плотность кольца, или другими ароматическими соединениями, в которых замещение происходит легче, чем в бензоле.

Для введения в циклические системы ацилкарбоксильных групп можно применять ангидриды двухосновных кислот или даже

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Волховец Таеда пепел купить
http://dveripandora.ru/catalog/vhodnye-dveri/odnostvorchatye-dveri/baza-2-odnostoronyaya-stalnaya-panel/
купить указатель напряжения от 12 вольт
аренда автобусов для школьников

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)