химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

е перекристаллизации из раствора, предварительно обесцвеченного в смеси ацетона с гексаном, получают чистое соединение, т. пл. 232—233 "С [8].

2. ИЗ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [9]

Оа RCHsMgX Н20

RCH2MgX » RCH2OOMgX *? 2RCH2OMgX , 2RCHsOH

Хотя окисление воздухом не очень простая реакция, иногда она полезна для получения спиртов из таких галогенпроизводных, в которых галоген с трудом поддается замещению, или в тех случаях, когда отщепление галогеноводорода представляет трудности.

При применении m/rem-бутилгидроперекиси в качестве окислителя для различных алкильных реактивов Гриньяра выходы спиртов в расчете на израсходованную гидроперекись составляют 90— 99% [9]; см. также гл. 5 «Фенолы», разд. Б.2. Считают, что в этой реакции также сначала образуется гидроперекись реактива Гриньяра; затем она реагирует со второй молекулой реактива Гриньяра, давая 2 молекулы алкоксимагнийгалогенида, который легко гидролизу ется, образуя • спирт.

он-с с—н

RCH=CHR'

0+ о

R—С—С-I Iн и I

транс-петен-2 •

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 °С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 "С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители, .в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этого-реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [141. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из тракс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как ццс-олефины гликолей не дают [15]

ревктнв

? мольозоиид — *~ трео-<#-пентандиол-2,3

Гриньяра

?248

Глава 4

Спирты249.

Алюмогидрид лития [16] или триэтилфосфит [17] можно использовать для восстановления (с образованием гликолей) других соединений высокой степени.окисления, например перекисей и гидроперекисей. Окисление алкенов можно 'проводить в этиловом спирте [18]; этот растворитель имеет некоторые преимущества перед другими в том отношении, что при взаимодействии с кислородом, содержащим 3% озона, при температурах 0—5 С образуются стабильные промежуточные соединения, способные превращаться в различные соединения других типов. К восстановлению, приводящему к образованию спиртов с высокими выходами, способны как мономерные, так и полимерные перекиси.

а) Получение м-пропилового и N-амилового спиртов. При про-о

?С2НАСН=СЯС4Н, -5^ С.Н,СН \нС4Н, ^^'CJHjCHjOH + QHJCHJOH

?пускании озонированного кислорода (со скоростью 452 мг озона в час; метод получения озона см. в работе [19]) через раствор 11,22 г октена-3 в 150 мл очищенного к-пентана в течение 10 ч образуется •озонид. Затем в течение 1 ч пропускают сухой азот со скоростью 11,6 л/ч при температуре от —42 до —38 °С. Затем добавляют 1А9.4 ммоля алюмогидр'ида лития в 150 мл эфира с такой скоростью, ?чтобы температура не поднималась выше —10 °С (в течение 2 ч). Смеси дают медленно нагреться, а затем кипятят ее с обратным холодильником в течение 15 мин, после чего выдерживают в течение .ночи при температуре 25 "С. Смесь разлагают раствором 20 мл конц. H2S04 в 125 мл воды при —7 "С и получают органический ?слой, который экстрагируют двумя порциями воды по 10 мл и, наконец, перегоняют; в результате получают 5,25 г н-пропилового ?спирта (87,4%) и 7,67 г к-амилового спирта (87,0%) [13]. б) Другие, примеры. 1) Гомофгпалееый спирт

сх

он

,СН2ОН

"OCjHg

Си

чение 30 мин. После тщательного перемешивания в течение 20 мин при кипячении добавляют воду для разложения избытка гидрида металла, а затем смесь подкисляют 25%-ной серной кислотой. Эфирный слой и эфирные экстракты водного слоя объединяют и промывают водным раствором Na2COs, сушат и перегоняют; в результате получают 14,5 г (95%) гомофталевого спирта, т. кип. 164— 165°С/2 мм [18]. *

2) <&нилгликоль (87,5% из перекиси стирола и LiAlH4 в смеси эфира с диоксаном) 116].

4. ИЗ ОЛЕФИНОВ |ОКИСЛЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ АЛЛИЛЬНУЮ ГРУППУ, ИЛИ ПОДОБНЫЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ]

. RCH=CH—С—О—О—Н

RCH=CH—СН При взаимодействии с' кислородом

LiAiHj I

- RCH=CH—с—он

или RN"H2 |

Хотя некоторые гидроперекиси и перекиси (гидроперекиси и перекиси третичных спиртов) достаточно стабильны, чтобы их можно было перегонять при пониженном давлении, обычно'работа с такими соединениями представляет опасность. Наблюдения общего, характера сделаны при окислении соединений, содержащих аллиль-ную группу [20].

Для определенных углеводородо

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет орхидей в москве
Стул B-trade JY-1606 Walnut/Shiny Brown
аскинг александрия билеты на концерт
низконапорные вентилятор 3200 паскалей 2800 куб метр купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)