химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

ывать изомеризацию. Ориентация, наблюдаемая;* при гидрировании циклогексанонов при ? присоединении гидрид-иона, "довольно подробно рассмотрена в работе [71]: из 2- и 4-замещенных циклогексанонов получают транс-спирты, и» 3-замещенных — г{ыс-спирты. Это присоединение происходит так, как будто атом водорода входит в аксиальное положение по отношению к атому углерода, присоединенному к атому кислорода. Циклогексанолы (в том числе циклоалканолы с конденсированными шестичленными циклами) получают гидрированием при высоком давлении соответствующего фенола. Гидрогенолиз более высокомолекулярных алкильных групп алкилфенола можно предотвратить, добавляя в гидрируемую смесь пиридин [72].

а) Получение пиперонилового спирта (3,4-метилендиоксибензи-лового спирта). Раствор 90 г пипероналя в 70 мл очищенного диок-сана гидрируют при давлении водорода 300 атм при температуре

160—175 "С над 5 г катализатора из хромита меди (приготовление катализатора описано в примечании И) [56]. После проведения гидрирования в течение 1,25 ч при температуре 160—175 °С при перегонке получено 90 г (98%) пиперонилового спирта, т. кип. 125— 128°С/6 мм ([73], см. также (741).

б) Получение tz-фенилпропилового спирта. /) Палладиевая

чернь. Около 0,2 г окиси палладия (PdO) в 100 мл воды встряхивают

в течение 45 мин при давлении водорода 2,5 атм. Полученную палладиевую чернь промывают водой на стеклянном фильтре, а затем

метиловым спиртом таким образом, чтобы осадок все время был покрыт жидкостью.

2) а-Фенилпропиловый спирт. 26,8 г (0,2 моля) пропиофенона в 50 мл метилового спирта в присутствии 0,5 г палладиевой черни и 0,0015 моля диэтиламида никотиновой кислоты гидрируют при 20 °С и давлении 1 атм. После того как в течение 4 ч поглощается 1/Е моля водорода, гидрирование прекращают. При фракционной перегонке фильтрата реакционной смеси получают 26 г (96%)а-фе-иилпропилового спирта, т. кип. 140°С/12 мм [75].

в) Другие примеры. /) Катализатор никель Ренея.

а) 2,2-Диметилпентанол-1 (94% из 2,2-диметилпентен-4-аля)

176].

б) 2,2-Диметил-З-диэтиламиноп.ропанол (80—90% из 2,2-диметил-3-диэтиламинопропаналя j [77].

в) Метилциклогексилкарбинол (96% из метилциклогексен-3-кетона) [78].

2) Катализатор окись платины..

а) Анисовый, п-бромбензиловый, н-бутиловый, о-хлорбензиловый,

п-хлорбензиловый, н-гептиловый, п-метоксибензиловый и салициловый спирты [74].

б) 3$ ,Щ-Диацетокси-7а,-оксшндростан (78,5% из 36,17р-диацетокси-7-кетоандростана) [79].

3) Катализатор хромит меди.

а) иЗ-Дифурилпропанол-1 (91% из фурфурилиденацетофурана и катализатора, состоящего из меди и окиси хрома при температуре 100 °С и давлении водорода 70 атм; при дальнейшем гидрировании на никеле Ренея восстанавливается фурановое кольцо) [80].

4) Рутений, на угле.

а) Тетраметилцшлобутандиол-1,3 (98% из тетраметилциклобу-тандиона-1,3 в метиловом спирте при гидрировании в'присутствии рутения на угле при температуре 125 °С и давлении водорода 70— 105 атм в течение 1 ч; продукт состоит из смеси примерно равных количеств цис- и транс-диолов) [81]

сн3 сн3 сн3ч сн3 сн3 СНз

°> - Ж+ ж

сн3 сн3 сн3 сн3 сн3 сн3.

234

Глава 4

СПАРТЫ

235

J. ИЗ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ |ГИДРОГЕНОЛИЗ|

? HO(CH2)jCHaOH

СН,—СНа

I I

СНа СН—CHjOH .

В условиях, способствующих протеканию реакции восстановления, кольцо фуранов, пиранов, лактолов [82, 83] и других кис-лородсодер" "чцих циклов способно раскрываться с образованием одно- или многоатомных спиртов. Хотя в исходных гетеро-циклах часто имеются кислородсодержащие заместители, наличие таких заместителей не является необходимым, поскольку и алкил-фураны при гидрировании в Кислой среде также превращаются в двухатомные спирты [84]. Полностью'восстановленный фуран можно получить путем гидрирования в присутствии хромита меди| [85] при температурах около 150 °С, однако дли раскрытия кольца необходимо применять более высокие температуры или гидрид металла, например алюмогидрид. лития, по крайней мере при реакции с тиокеталями. Выходы удовлетворительные.

а) Получение пентандиола-1,5 (выход 40—47% из тетрагидрофурфурилового спирта, если не считать непрореагировавший спирт,

на хромите меди при температуре 250 "С и давлении водорода

420 атм) [861.

б) Другие примеры. /) 4,5-Фенантрендимет'анол (90% из псевдоэтил-5-формил-4-фенантренкарбоксилата и алюмогидрида лития) [82].

HO(CHs)jSR

2) 4-0ксибутил(или 5-оксипентил)алкилтиоэфиры (около 60% из 2-тетрагидрофуранил(илн пиранил)алкилтиоэфиров, алюмогидрида лития и хлористого алюминия) [87].

L1AIH4 'SR AICI3

Алифатические кетоны восстанавливают до гликолеи при действии активных металлов, таких, как амальгамы натрия, магния или алюминия [89]. Выходы в этих реакциях обычно составляют менее 50%. Для восстановления ароматических карбонильных соединений применяют магний и йодистый магний [90, 91], щелочные металлы [92] или электролитические методы [93]. При взаимодействии с натрием, или магнием и йодистым магнием в качестве промежуточных соединен

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
монтажники систем вентиляции и кондиционирования
подарки для бухгалтера
вёдра из нержавейки купить в москве
курсы быстрой печати на клавиатуре в москве для подростков

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)