химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

autl T. /., J. Am. Chem. Soc, 82, 3446 (1950).

Saegebarth K. A., J. Org. Chem., 25, 2212 (1960).

Henbest H. В., Nicholts В., J. Chem. Soc, 1459, 227.

Baird W. C, Jr., Bum M., J. 0,-g. Chem., 33, 4105 (1969).

Brown H. C, Qeoghegan P., Jr., J. Am. Chem. Soc, 89, 1522 (1967).

Arundale E., Mikeska L. A., Chem. Rev., 51, 505 (1952).

Roberts C. W., in Plah G. A., sFrledel-CraKs and Related Reactions*, Vol. I,

Interscience Publ. Co., New York, 1964, Pt. 2, Chap. 27.

Delby L. J. et al., J. Org. Chem., 33, 4155 (1968).

Beets M. Q. J., Rec Trav. Chim., 70, 20 (1951).

Emerson W. S. et al., J. Am. Chem. Soc, 72, 5314 (1950).

Beets M. G., Van Essen #., Rec. Trav. Chim,, 70, 25 (19ol); 71, 343 (1952);.

Drunker E. A., Beets M. G. J., ibid., 70, 29 (1951).

Pautat R. et at., Bull. Soc. Chim. France, 1968, 1182.

Higher Oxo Alcohols, Enjay Co., 15 West 51 st Street, New York, 1957; Bird C. ft7., Chem. Rev., 62, 283 (1952).

Karapinka G. L., O'chin Al., J. Org. Chem., 26, 4187 (19S1); iachry J. В., Ann. N.Y. Acad. Sci., 125, 154 (1965).

222

Г лава 4

26. Brown Н. С, Rathke М. W., J. Am. Chem. Soc, 89, 2737 (1967).

27. Rathke M. W., Brown И. С, J. Am. Chem. Soc, 89, 2740 (1957).

28. Brown H. C, Negishi E., J. Am. Chem. Soc, 89, 5478 (1967).

29. Schriesheim A., Johnson F., in G. A. Olah, eFriedel-Crafts and Related Reactions*, Interscience Publishers, New York, Vol. 2, Pt. 1, 1964, Chapt. 18 and Vol. 4, 1965, Chapt. 47,

30. Айд В., Бак И. С., Органические реакции, ИЛ, М., 1951, св. 4, стр. 230, 245.

31. НорЦ Н., Kouten К., Chem. Ber., 8В, 897 (1952).

32. Gilbert Е. Е. et al., J. Org. Chem., 30, 1001 (1965).

33. Айд В., Бак И. С, Органические реакции, ИЛ, М., 1951, сб. 4, стр. 247.

34. Fuson R. С. et at., J. Am. Chem. Soc, 61, 1937 (1939).

В. ВОССТАНОВЛЕНИЕ

Появление в химии в конце сороковых годов алюмогидрида лития вызвало коренной переворот в методах получения спиртов восстановлением. До этого каталитическое гидрирование под давлением занимало ведущее положение по сравнению с гидрированием водородом, выделяющимся при взаимодействии активного металла и спирта. Хотя применение гидридов металлов сильно снизило значение других методов получения спиртов восстановлением, эти методы все же применяются достаточно широко, а в некоторых случаях являются единственными способами получения, и потому рассматриваются в отдельных разделах. Вслед за восстановлением гидридами металлов рассмотрены реакции восстановления Меер-вейна — Пондорфа —Верлея и Канниццаро, поскольку общим для всех этих механизмов является перенос гидрид-иона. Реакция восстановления активным металлом и спиртом служит мостом к обсуждению каталитического гидрирования. За ним следует раздел, посвященный бимолекулярному восстановлению. Может вызвать удивление включение в последний раздел бензоиновой и ацилоино-вой конденсаций,'которые можно было бы рассмотреть в той части главы, которая посвящена описанию реакций конденсации. Однако процесс восстановления является составной частью этих реакций, а продукты, получаемые при этом, достаточно близки к продуктам реакций восстановления, поэтому они и рассматриваются вместе с реакциями восстановления. Как и в других главах, в конце этого раздела описываются различные реакции восстановления, служащие для получения спиртов.

1. ИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОРОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И ГИДРИДОВ МЕТАЛЛОВ

В литературе имеются работы, посвященные восстановлению гидридами металлов [1]. Наиболее широко применяют алюмогид-рид лития, являющийся самым сильным восстановителем. Он может восстанавливать карбонильные соединения и даже соли карбоновых кислот до соответствующих спиртов. Этот реагент хорошо растворим в эфирах, в том числе в диглиме. Некоторые аспекты механизма восстановления неясны, особенно в первой стадии. Возможен простой перенос гидрид-иона

н

ХчС=0 > ^С—OLi

/ /У

H4AIUОА1Н,

А1Н3 + ^С=° '

\ > С/А

или координация с А1Н3 \

С=ОА1Н,

В восстановлении могут участвовать все четыре атома водорода гидрида. Недостатками алюмогидрида лития является его высокая стоимость и опасность работы с ним. Во что бы то ни стало необходимо исключать присутствие воды. Реакция с двуокисью углерода, как известно, сильно экзотермична, и полигалогензамещенные соединения нельзя использовать в больших количествах или в качестве растворителя для гидрида. Лучше всего вводить гидрид, тщательно завернув его в алюминиевую фольгу и размельчив резиновым молотком. Имеются сведения, что растирание пестиком в ступке приводит к воспламенению образца. Боргидрид натрия (NaBH4) — гораздо более мягкий восстановитель, который удобно ? хранить в безводном этиловом спирте, но не в метиловом. В изо-пропиловом спирте наблюдается даже меньшее разложение, чем в этиловом, но в этом растворителе растворимость гидрида ограничена. Разложение гидрида в воде ингибируется щелочами. Поскольку восстановление карбонильных соединений протекает .довольно специфично, а процедура его проведения чрезвычайно проста (пример д.5), для восстано

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
хранение мебели во время ремонта
домашний кинотеатр установить дома
курс причесок в москве
где учат на кадровика дистанционно владивосток

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)