химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

ри 25 °С добавляют несколько кусочков льда для того, чтобы гидролизовать избыток диборана, и смесь погружают в ледяную баню. Добавляют 45 мл 3 М

раствора едкого натра, а затем 25 мл 30%-ной перекиси водорода в

течение 1 ч. После выдерживания смеси еще в течение 1 ч при 25 °С

отделяют верхний слой, водный слой экстрагируют эфиром и объединенные эфирные экстракты высушивают. При фракционировании

лолучают 85% тра«с-спирта [11].

в) Другие примеры. 1) 2,2,б,5-Тетраметилгексанол-3 (82,2% из

транс-2,2,5,5-тетраметилгексена-З) [12].

2) Холестанол-ба (75% из Л5-холестена) [9].

3) цис-Циклопентандиол-1,3 (41% из циклопентадиена). Другие сопряженные диены могут давать линейные полимеры, непригодные для получения спиртов [13].

. Спирты 217

на-1 и перемешивают смесь в течение 10 мин при температуре 25 °С. Затем добавляют 10 мл 3 М раствора едкого натра, а потом 10 мл 0,5 М'раствора боргидрида натрия в 3 М NaOH и отделяют органический слой, из которого после высушивания и перегонки получают гексанол-2 (96%) [16].

: R'CHOH ?

R'CH-O + Н+ ;

н2о

4. ИЗ АЛКЕНОВ И КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ (РЕАКЦИЯ ПРИНСА)

RCH-CHa

RCHOHCHACHOHR'

Эта общая реакция, которой посвящены обзоры [17, 18], весьма сложна; она протекает по «механизму, включающему образование карбониевого иона, и дает, кроме гликоля, разнообразные продукты, в том числе аллиловый спирт RCH=CHCHOHR', непредельный спирт, являющийся продуктом перегруппировки, ж-диоксаны, приведенные ниже, 4-окситетрагидропйраны и полимеры [19]. Из альдеNaBH4

RCHCHjHgOCOCHa > RCHCH3

OCOCH. OH

СТАДИИ, через которые осуществляется эта реакция, достаточно просты, что позволяет предпочесть этот способ получения спиртов "способу гидратации олефинов. Кроме того, при реакции с замещенными олефинами, у которых заместители влияют на направление присоединения ртутьацетатной группы, образуются спирты, лишь с трудом получаемые другими способами. Так, например, цикло-гексенол-3 можно полностью превратить в /ирянс-циклогексан-диол-1,4 [14]:

ОН

ОН

/ОН

1) NaCI

?HgOCOCHj

2) NH2NH2, OH~

СНЭОСО-' нообщий выход 84%

Восстановление боргидридом натрия проще, чем восстановление

гидразином. >

В последнее время методом оксимеркурирования — демеркури-рования получены некоторые диоксинорборнаны [15].

а) Получение гексанола-2. К 10 ммолям ацетата ртути, растворенного в смеси 10 мл воды и 10 мл тетрагидрофурана, при перемешивании магнитной мешалкой медленно добавляют 10 ммолей гексе

cAr'

?V ?

гидов наиболее реакционноспособен формальдегид, склонный к образованию в качестве основного продукта л-диоксана.Если одной из R-групп является арил, лг-диоксан может быть расщеплен с одновременным восстановлением и превращением в спирт (пример-а). Выходы, получаемые при этом, бывают самыми различными

• ARCHACHJCHIJOH

а) Получение З-фенилпропанола-1. 1) 4-Фенил-м-диоксан. 6 молей стирола прибавляют к смеси 16,6 моля 37%-ного раствора формальдегида и 96 г серной кислоты, после чего смесь перемешивают при температуре немного ниже температуры кипения (около 93 °С) в течение 7 ч. После охлаждения до комнатной температуры продукт-экстрагируют бензолом, из которого его выделяют в количестве-805 г (86%) путем перегонки в вакууме; т. кип. 99 °С/2 мм.

2) З-Фенилпропанол-1. Сухой азот пропускают через смесь 335 г натрия (14,56 моля) и 800 г сухого толуола, которую затем нагревают до температуры кипения. После того как натрий образует маленькие капельки, нагревание прекращают и вводят смесь 1210 г (8,4 моля) диизобутилкарбинола и 656 г (4 моля) фенил-ж-диоксана с такой скоростью, чтобы наблюдалось слабое кипение. После полного исчезновения металла в процессе кипячения и перемешивания! (на что уходит около 2 ч) смесь охлаждают до 25 "С и выливают:

Глава 4'

в смесь льда и рассчитанного количества H2S04. Верхний слой и толуольный экстракт из нижнего слоя объединяют, доводят реакцию смеси до нейтральной и окончательно разгоняют в вакууме; при этом получают диизобутилкарбинол (90%) и.486 г (89%) 3-фе-нилпропанола-1, т. кип. 86 "С/2 мм ([201, см. также [211).

б) Другие примеры. 1) Различные замещенные спирты [20, 221.

2) 5,5-Диметил-3-метиленгексанол-1 [171.

СН3 CHJCHJOH

[ 180 °C |

(СН,)3ССН2С=СН, + СНГО -^-» (СН3)„ССН3С=СН2

3) 1,1,1-Трифтор-3,4-диметилпентен-4-ол-2 [23].снснон

CF3

48%

сна сня

СНС13, 10 г \ |

СН3СН=С(СН3)2 + CF3CHO

FeCla, 0,4г ^ 5 ч, при 80 °С СН2 11 мл

S. ИЗ АЛКЕНОВ, ОКИСИ УГЛЕРОДА И ВОДОРОДА (РЕАКЦИЯ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ)

RCH=CH2 + СО + Н3 —* RCH,CHjCHO + RCHCH, >•

сно

» RCH2CH2CHaOH + RCHCH3

CHjOH

Этот процесс оксосинтеза, который подробно описан в работе [241, представляет собой промышленный метод получения спиртов из олефинов. Начиная с 1949 г., производство спиртов этим методом увеличивается с каждым годом и в настоящее время достигает 225 тыс. т ежегодно. Эту реакцию способно катализировать почти любое соединение кобальта и сам кобальт, но истинными катализаторами следует считать дикобальтоктак

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
право работника получившего травму на производстве на работу согласно тк рф
сушилка для посуды high&dry, black blum
KNSneva.ru - предлагает Dell PowerVault MD3800f MD3800f-ACCS-02 - Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
химки сколько стоит заправить домашний кондиционер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)