химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

м

63—71%) [33].

б) Другие примеры. 1) 5-Хлорпентандиол-1,2 (90% из 1,2-эпокси-5-хлорпентана при нагревании с разбавленным раствором серной кислоты) [34].

10.

11.

12. 13. 14. 15. 16. 16а 17. 18. 19. 20. 21.

22.

23. 24.

25. 26.

28. 29. 30. 31.

ЙДНЛА J-C°H<

N I N С1

2) 8-Хлор-6-(2-пиперидино-1-оксизтил)-2-фенилхинолин [351.

1) кипячение в течение 6 ч

2) отгонка с водяным паром для удаления шшеридния

20 г

ОН

—>? c6H„NCHa_c-r^N А,

Н UU-C°H*

Н | N С1

87%, т. пл. 127—128 t

Houben-Weyt, in «Methoden der Organischen Chemie», Vol. 8, 4th ed. G. Thie-me Verlag, Stuttgart, 1952, p. 418.

Meyer W. L., Levlnson A. S., J. Org. Chem., 28, 2184 (1963) Ennor K. S., Honeyman J., J. Chem. Soc, 1958 , 2586.

Хартман В., РарсЭ., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1952, сб 3 стр. 353.

Кейзон Дж., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1952, сб 3, стр 79 DePuy С. Н. et al., J. Org. Chem., 29, 2813 (1964). DePuy C. #., Accounts Chem. Research, 1, 33 (1968). [41, стр. 351, 353.

Инголъд К- К., Механизм реакций и строение органических соединений, ИЛ. М., 1959, стр. 357—358.

Streitmieser A., Jr., Solvolytic Displacement Reactions, McGraw-Hill Book Co., New York, 1962, p. 108.

Brawn H. C, Rei M.-H., J. Am. Chem. Soc, 90, 6216 (1968).

LeSueur H. R., J. Chem. Soc, 87, 1895 (1905)

Winstetn S., Buckles R. E., J. Am. Chem. Soc, 64 , 2780 (1942).

Calumblc C. et al., J. Org. Chem., 11, 518 (1946).

Buehler C. A. et al., J. Org. Chem., 8, 906 (1941).

Бахман В., Струве В., Органические реакции, ИЛ, М., 1948, сб. 1, стр. 53.

. Regttz М., Mem F., Chem. Rev., 101, 2622 (1968).

Hendrlckson J. В., Wolf W. A., J. Org. Chem., 33, 3610 (19S8)

Burger A., Harnest О. H., J. Am. Chem. Soc, 85, 2382 (1943)

Kipnis F. et al., J. Am. Chem, Soc, 70, 142 (1948).

Willard J. J., Pacsu E., J. Am. Chem. Soc, 82, 4349 (I960).

Zollinger H., Azo and Diazo Chemistry, Interscience Publishers, New York,

1961, p. 93. .

Смит П. А. С, Боер Д. П., Органические реакции, изд-во «Мир», М., 1965, сб. 11, стр. 167.

Funke A., Rougeaux О., Bull. Soc. Chim. France, 12, 1050 (1945). Huckel W., Ann. Chem., 533, 1 (1938) Kotant R., J. Org. Chem., 30, 350 (1965).

Бразен У., Хаузер Ч., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1956

сб. 6, стр. 47. '

Ледницер Д., Машберн Т. А., Хаузер Ч., Синтезы органических препаратов,

изд-во «Мир», М., 1934, сб. 12, стр. 121.

Leete Е., Marlon L., Сап. J. Chem., 31, 781 (1953)

[1], Vol. 1, 1965, Pt. 3, p. 143.

Cope A. C. et al., J. Am. Chem. Soc, 85, 3752 (1963). Lucas H. J. et al., J. Am. Chem. Soc, 63, 22 (1941).

212

Глава 4

Спирты

213

32. Sarett L. Н. et al., J. Am. Chem. Soc. 75 , 422 (19S3).

33. Груммит О., Стирнс Дж., Артерс А., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 416.

34. Paul R., Normant Я., Bull. Soc. Chim. France, 12, 388 (1945).

35. VCommack J., Pearson D. ?., unpublished work.

Б. РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ И ЗАМЕЩЕНИЯ (РЕАКЦИЯ ФРИДЕЛЯ —КРАФТСА)

Хотя число примеров гидратации олефинов ограничено, тем не менее это один из наиболее важных методов синтеза. В данный раздел включен процесс гидроборирования по Брауну, поскольку он является дополнительным способом, позволяющим получать спирты из олефинов. Процесс гидроборирования правильнее было бы рас- . сматривать в разделе, посвященном окислению, но, поскольку он дополняет процесс гидратации, удобно рассматривать их параллельно. В то время как простая гидратация приводит к образованию спиртов в соответствии с правилом присоединения Марковникова, в результате процесса Брауна образуется спирты с нарушением правила Марковникова

гидратация

RCH=CH2 " RCHOHCH3

гидроборнрование

RCH=CHa - RCHjCHjOH

1. ИЗ АЛКЕНОВ

\=С/^\Н-С/

' 4 ' / &

• СН3СНСН3

OSOjOH

Этот метод синтеза широко применяется для получения спиртов

из алкенов, образующихся при крекинге нефти. Так, например, из

этилена получают первичный этиловый спирт, тогда как несимметричные алкены дают вторичные или третичные спирты. Серная кислота присоединяется таким образом, что при этом, образуется наиболее стабильный ион карбония ;

СН3СН=СН, > СН„СНСН3 Если ионы карбония, образующиеся при этом в качестве промежуточных соединений, сравнительно реакционноспособны, в результате получаются смеси алкилзамещенных кислых сульфатов. Образование первичного карбониевого иона из этилена в серной кислоте вызывает сомнение; действительно, возможно, происходит согласованное присоединение. Чем больше электронодонорных групп (таких, как алкильные) находится в олефине, тем легче он соль-ватируется серной кислотой. Так, например, изобутилен может поглощаться 60—65%-ным водным раствором серной кислоты, а этилен эффективно поглощается только концентрированной серной кислотой. Хотя обычно при лабораторном проведении гидратации применяют большой избыток серной кислоты, имеются сведения, что 1 моль кислоты может поглотить 1,5 моля олефина. Третичные спирты лучше не отгонять, а экстрагировать из разбавленны

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
профлист пушкин
Установка автосигнализации Black Bug SUPER BT-84P
официальный поставщик теуко
Вилка для жаркого Four Star 180 мм

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)