химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

на с неконцевой двойной связью [40]

— 15 °С CJHJLI

С1СН2СН=СНСН2С1 + 2CjH9Li » СаНвСНаСН=СНСН3С4Н9 >

Li

I —ОН

* GAH0CH2CH=CCHAC4HB ) C^GCHJC^CCHACJHA

додецин-6. 7,5%

а) 1-Триметилсилилгексии-1, C4HeC=CSi(CH3)a. Рассчитанное количество лития, диспергированного в парафине (отношение лития к олефину составляет 4 : 1), промывают гексаном, затем приливают гексен-1, так чтобы он покрыл литий, и кипятят 1 ч. В случае олефинов с более высокой температурой кипения реакцию проводят при 100 "С. Смесь охлаждают и обрабатывают небольшим избытком триметилхлорсилана; выход ацетиленового производного 65% [39].

(C6H6)3P-C--CR + (C,HB),PCH,Y

нагреванне Q- ^L *

7. ИЗ ХЛОРАНГИДРИДОВ КИСЛОТ И НЕКОТОРЫХ ФОСФОРДНОВ

RCOCl + (CeH5)3P=CHY

1 экв 2 экв _

з вакууме

(C.HOJPO + RCSCYI

Этот синтез [41] имеет ограниченное применение: образуются лишь такие соединения, в которых тройная связь сопряжена с какой-либо другой непредельной группой (Y = СОаСаН5, C=N или СеН5). Метод этот хороший за исключением того, что требует большого количества дорогих реактивов, которые являются балластом до конца реакции. Из них соль фосфония I может быть выделена обратно.

а) Получение этилового эфира гексин-2-овой кислоты. Смесь 3,1 г хлорангидрида масляной кислоты и 10 г фосфорана (СВН5)3Р = = СНСОаСаН5 в бензоле оставляют на ночь. Фосфониевую соль

+ ;—

(СвН6)3РСН2С02С2Н6С1 (4,8 г) отфильтровывают, от фильтрата отгоняют растворитель и остаток нагревают в течение 1 ч при 280 °С/10 мм. Дистиллят представляет собой ацетиленовый эфир; выход 80% в расчете на образовавшийся фосфоран [41-].

186

Глава 3

8. ИЗ НЕКОТОРЫХ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ

?Алкины и краткие сведения об алленах и кумуленах

187

С«НаГ "^WVbsCC.H.OCHrrf

л.Д -Диметокситолан, 48—65%

ставляет собой один изпи?!,?' "пшенным водородом, пред-яы», разд. А.7). ОдНГкоТсл/Гп^ЯУГЛеВОДОродОВ(гл- 1 «W пользовать ^L^Z^ZZITI^Z' "ИКМем Ренед ис" с целью удаления как5^?™7noJ"oTZ ЦИКЛОГекеан™ можно получить и ацетиленовые ХРоХодь1И[421*ДИСУЛЬфИДОВ

N1 Ренея (а затем

азеогропная перегонка

^-CH3OC8HaCSy2Pb

ШИрБоГее пЧр™ иГТвТяетТя70^v4°AHaK0' М°Г бЫ ИМеТЬ

дующим 'путем [431: ЯеТСя лучение дицианацетилена слеNaS SNa

+ CSa , NCC=CCN I

С-СН,ОСВНА-)А

1ЛИ

С

„/4

600— 800 °C

C-CH3oc„Hacs)

j j кварцевая трубка, пониженное давление

NCC=CCN

* NCCsCCN + CSa + COS + S

50—76%

При пиролизе дициандиазометана N2C(CN)2 при 220 °C образуется .некоторое количество дицианацетилена.

1. Джекобе Т. Л., Органические реакции, ИЛ, М., 1951, сб. 5, стр. 7.

2. Raphael R. A., Acetylenic Compounds in Organic Synthesis, Butterworths Scientific Publications, London, 1955.

3. Rutledge T. F., Acetylenic Compounds, Reinhold Book Corporation, New York, 1968.

4. Miller S. A., Acetylene — Its Properties, Manufacture and Uses, Vol. I and II, Academic Press, New York, 1965, 1966.

5. Puterbaugh W. #., Newman M. S., J. Am. Chem. Soc, 81, 1611 (19S9).

6. [2]. p. 8.

7. Coleman G. H. et al., J. Am. Chem. Soc, 56, 132 (1934); 58, 2310 (1936).

8. Curtin D. Y. et al., Chem. Ind. (London), 1957, 1453.

9. Erickson K. L., Wolinsky J., 3. Am. Chem. Soc, 87, 1142 (1965).

10. Montgomery L. K., Applegate L. E., 3. Am. Chem. Soc, 8», 5305 (1967).

11. Miller S. /., J. Org. Chem., 26, 2619 (1961).

12.-Аллен Ч., Эденс К., мл.. Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1952г сб. 3, стр. 444.

13. Parham W. Е. et al., 3. Am. Chem. Soc, 76, 5380 (1954).

14. L'utz R. E., Smithey W. R., Jr., 3. Org. Chem., 16, 51 (1951).

15. Raphael R. A., Sondheimer F., 3. Chem. Soc, 1950, 120.

16. Охлобыстин О. Ю., Нефтехимия, 1, 752 (1961). '

117. Georgief! К. К., Richard Y., Can, J. Chem., 36, 1280 (1958); Pomerantz P. et \ al., 3. Res. Nat. Bur. Stand., 52, 51 (1954).

18. Bottini А. Т., Roberts J. ?>., J. Am. Chem. Soc, 79, 1462 (1957).

19. Цжонес Э., Эглинтон Г., Уайтинг М., Синтезы органических препаратов^ ИЛ, М., 1954, сб. 5, стр. 54.

20. Eglinton G. et al., 3. Chem. Soc, 1952, 2873.

21. Prey V., Pieh G., Monatsh. Chem., 80, 790 (1949).

22. Krespan С. C. etal., J. Am.Chem. Soc, 83, 3424 (1961).

23. Wislicenus J., Schmidt P., Ann. Chem., 313, 210 (1900).

24. Ruggti P., Lang F., Helv. Chim. Acta, 21, 38 (1938).

25. Fox F., Chem. Ber., 26, 653 (1893).

26. Walton W. L., 3. Am. Chem. Soc, 69, 1544 (1947).

27. Коп А., Смит Д., Каттер P., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М.. 1956, сб'. 6, стр. 34.

28. Prelog V. et al., Helv. Chim. Acta, 35, 1598 (1952).

29. Newman M. S., ReidD. ?., J. Org. Chem. 23, 665 (1958).

30. Carpino L. A. et al., 3. Org. Chem., 31, 2867 (1966) and.earlier papers.

.31. Newman M. S., Kutner A., 3. Am. Chem. Soc, 73. 4199 (1951).

32. Willey F. G., Angew. Chem., 76, 144 (1964).

33. Curtin D. Y. et al., 3. Am. Chem. Soc, 87, 863 (1965).

34. Mukaiyama T. et al., J. Org. Chem., 29 , 2243 (1964).

»35. Eschenmoser A. et al., Helv. Chim. Acta, 50, 708 (1967).

36. Слободан Я- M., Селезнева Н. А., ЖОХ

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
выпрямление без покраски
проектор Smart
rab-vp-x31-a1 купить
профессиональная система для домашнего кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)