химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

е диазоразложение — дегидроброми-рование легкодоступных пиразалонов [30]

2Егг

СН2

/\ / \

СН3С С=0

N-NH

I. 54%

/ \

сн,с с=о

N^. / CH3NO',

N-NH

получен перегруппировкой 1,1,1,2-тетрахлор-2,2-быс-(п-хлорфекил)этана

, el—с=с—/^Ч—ci

2) Гексафторбутин-2 [63% при перемешивании и кипячении с обратным холодильником 60 г цинковой пыли и 80 мл уксусного ангидрида, к которым прибавляют 84 г 2,3-дихлоргексафторбуте-на-2 в 50 мл уксусного ангидрида в течение 4 ч; температура паров (колонка Вигре высотой 25 см) не должна быть выше 50 °С; добавляют еще 30 г цинковой пыли и не сильно кипятят еще 3 ч; при этом пары конденсируют в ловушке, охлаждаемой твердой углекислотой; содержимое ловушки перегоняют, для чего ловушку нагревают до комнатной температуры, и получают 34 г (63%) ожидаемого бутина]. По-видимому, наилучшим реагентом является цинковая пыль в уксусном ангидриде [22].

4. ИЗ ДИГИДРАЗОНОВ И РОДСТВЕННЫХ СОЕДИНЕНИИ

В данном разделе рассмотрены двойная реакция диазоразложения или ординарное диазоразложение в сочетании с другими процессами элиминирования.

АГ

АгС—NNH2 HgO ArC=N=N _2N2 С

I , I + - —-* ||

ArC=NNH2 _ArC=N=N • С

Ar

0—5 °С, 2 ч

1 + NaOH I^cTft

12,9 г 10 г в

300 мл НаО

• CHjC^CCO," + N2

CHsC=CC02H

тщательно экстрагируют эфиром .

тетроловая кислота,' 2%

Вероятно, это наилучший метод получения тетроловой кислоты. Существование приведенного выше промежуточного соединения не было подтверждено, и его формула приведена просто в качестве 'рациональной схемы, позволяющей скомбинировать два различных типа элиминирования.

Другим примером комбинированного элиминирования может служить разложение нитрозооксазолидонов [31]'

О

\^/ \^ ^ добавить по каплям 50%-нын водный КОН^ ^ }Т5С^(ХеН6

у I | до прекращения выделения N3

с«нб СН2 NNO

в СНаОН

дает

По той же методике 5-фенил-5-метил-3-нитрозооксазолидон-2 74% фенилпропина и 16% фенилацетона.

182

Глава 3

Непредельные кетоны могут быть превращены через пял стадий

в ацетиленовые соединения. Схема такого прев^^я^риведамниже (см. также пример 6.5) 4 приведена

183

Алкины и краткие сведения об алленах и кумуленах

И наконец, при нагревании аддуктов 1 : 1 бензилов и триэтилфосфита с избытком фосфита при 215 °С образуются ацетилены, причем выходы колеблются от 58 до 81% [34]

О О

/ I

О N—NSACJH'

\ / \ I

, с с-с—

L/ I

О NNHSOaCjH,

/ I

О Н=МО2ед

. С—с=с—

С0Н6С~ ССАН5

[ I

О О ЧР(ОСГН5)А

<СГНВО)3Р

• (С,Н,)„С-С-0 ? CSHSC=CC8H5 + (С2Н60)3РО

Ъ=0 + -С=С- + N2 + -O2SC7H?

/ОН

(1ЛК

_C-I-C-CCL / 1 1

Реакция напоминает обратную реакцию Принеа

\ \ /

С=О + С=С + сь

/ \

с«н5аце™ле3ныС1З2Ь,Ф°НАТНЫЕ АНИ°НЫ ТРИАЗОЛОВ ДАЮТ ПР" ^лучении

водный диоксан

/IV (РТУТНАЯ ДАМПА ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ)

"\/

CSH5C=CCEH,

толан, 85%

а) Получение дифенилацетилена (толана) (67—73% из бензила

в «-пропиловом спирте, который сначала превращают в дигидразон

кипячением с 85% -ным гидразингидратом в течение 60 ч; дигидразон в кипящем бензоле окисляют желтой окисью ртути) [27]; см.

также [29].

б) Другие примеры. /) м-Хлорфенилфенилацетилен (80%, из дигидразона л-хлорбензила, трифторацетата серебра и триэтиламина

в спирте в течение 50 мин) [29].

2) Циклодецин (67% из дигидразона циклодекандиона-1,2 который при энергичном перемешивании прибавляют порциями к кипящей суспензии окиси ртути, едкого кали и безводного сульфата натрия в толуоле в течение 2,5 ч) [28].

3) Циклопентадецин-4-он-1 (60—65% из бицикло-ПО.З.ОЬД1.12-пентадеценона-13, который окисляют в эпокись 30%-ной перекисью водорода в разбавленном метанольном растворе едкого натра; затемNSOAC,H,

(С«НБ)АС—CHNH3

I Г (из дифенилац,еталь-Дегида и аммиака а метиловом спирте, который необходим, чтобы избежать образования имнна)

Другие замещенные триазолы дают другие ацетилены котоп^ однако, были выделены только в виде аадуктов Дилс?'~ АЖ?,' о тетрафенилциклопентадиеноном. даУКТ0В -Днльса - Альдера При диазоразложении виниламинов тоже получаются mm,™

изоамилнитрнт

СеНв, кипячение в течение ночи ^В^С—ССВНБ + Небольшое КОЛИтолан, 62% честно бензофенона

(СН2),0О^ СПг СН2

(Oft-),

C=KNHSOzC(ftCH,-J !СН'Д,0^ СН2

маслянистую эпокись обрабатывают л-толуолсульфонилгидразином в спирте и нагревают с 2 экв метилата натрия в метиловом спирте в течение 24 ч. В случае необходимости промежуточные продукты можно выделить) [35].

184

Глава 3

Алкины и краткие сведения об алленах и кумуленах

185

В эту реакцию вступают только олефины с концевой двойной связью [39], причем выходы составляют 15—65%. По-видимому, в качестве промежуточного продукта образуется литиевое производное олефина, от которого отщепляется гидрид лития (пример а). Если принять во внимание указанное выше ограничение для этой реакции, кажется удивительным, что в литературе имеются указания на то, что ацетиленовое соединение было получено из олефи

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
трансфер в аэропорт
изготовление световых букв в москве
стоимость покраски задней двери
tycho купить билеты в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)