химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

мида жеэо-дибензоил-этилена при кипячении с очищенным триэтиламином в бензоле или Ацетоне) [14].

3) Дипропаргил (гексадиин-1,5) [56% из 1,2,5-6-тетрабромгек-сана в эфире и амида натрия в жидком аммиаке, содержащем следы нитрата железа(Ш)] [15].

4) Изопропилацетилен [16]. 141 г (СН3)2СНСН2СНС12 прибавляют по каплям при перемешивании к раствору 320 г едкого кали в 500 г диэтиленгликоля при 170 "С.

(CHS)2C:HCH2CHCI2

. (СНЭ)2СНС=СН + (СН3)2С=С=СН2

(СН3)2С=С=СН2

40% 29%

NaNH2

? (СН2)2СНС=СН

75%

изоонтан, 170 ПС

5) Бутадиин-1,3. 1 ч. С1СН2С=ССН2С1 прибавляют к 2,85 ч. 40%-ного водного раствора едкого натра. Хлоралкин отделяют,

пгн С=ССН п Na°H' 65~76 °°-«- НС=СС=СН + CH2=CCICssCH + смолы си.н2с_илаи вытесняют „„дар,,,™

ОКОЛО 60%

используя препаративную газовую хроматографию. Буадиин неустойчив, и его следует хранить при низкой температуре

178

Глава 3

Алкины и краткие сведения об алленах и кумулеяах

179

[17]; другие многочисленные примеры дегидрдгало'генирования приведены также в работе [17].

6) N-Этилпропаргиламин [18].. С1

I KNH2. NH3

CH2_CCHaNHC2HB —77-* HfeCCHsNHC2H5

С

71%

СН2

Вг

NaNH2

CII2=CCH2NHC2H6 >CH2_C

NHs

4NC2H5

N-этнлалленнмии

(^>-\ с=с. L\CH3

7) м,м'-Диметилтолан

J С=СНВг. + KNH, (жилк. NH3) ?

а) Получение пентин-4-ола-1 (75—85% из тетрагидрофурфурилхлорида при действии амида натрия и следов нитрата железа(Ш) в жидком аммиаке в течение примерно 1,5 ч, после чего добавляют твердый хлорид аммония) [19].

3. ИЗ ТЕТРАГАЛОГЕНИДОВ ИЛИ АЦЕТИЛЕНДИГАЛОГЕНИДОВ (ДЕГАЛОГЕНИРОВАНИЕ|

Zn

RCX2CX2R • RC=CR + 2ZnX2

На первый взгляд эта реакция не представляет большой ценности, так как тетрагалогениды, по-видимому, могут быть получены только из соответствующего ацетилена, иными словами, из того препарата, который хотят получить. Однако известно и несколько других источников тетрагалогенидов:

Си в порошке

2АгСС13

АгСС12СС12Лг ИЛИ АгСС1=СС1Аг (пример а)

в эфире

сн3

—' V3-C=C-—

CHS

1) погреть до 160 °С

2) добавить 5 мг FeCI3

(Аг)2СС1СС18 ^ повысить температуру до 210 °С 4) немедленно охладить

АгСС12СС12Аг

85% (пример б.1)

Эта реакция имеет общий характер для несимметричных дифенил-бромэтенов. Исходное вещество легко получить из дибромида, который самопроизвольно отщепляет бромистый водород [7].

Р-ХЛОРЭФИРОВ ИЛИ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

сн2—сн2 сна—сн2

NH4C10(СНг)гС=СН —? НО(СН„)3С=СН

сн2 CHCH2CI ^(жкд..^^ ^\ /

> [-ОСН2СН2СН2СН=СНС1] ?

о

о

CeH&N 0.2 моля)

1) 190 °С, 4 ч

2) Н4", —С02

Из тетрагидрофурфурилхлорида и амида натрия в жидком аммиаке с последующей обработкой хлористым аммонием получают пентин-4-ол-1 с выходом 75—85% [19] (пример а). Механизм, по-видимому, тот, который приведен выше. Аналогичное расщепление наблюдается и в случае а-хлорметилтетрагидропирана [20]. Первое соединение более доступно, так как его можно получить из фурфурола — продажного препарата. Аналогичным образом о-оксифенил-ацетилен получают из кумарина [21].он

84%

с=сн

+ Na

0,1 моля 0,3 г-атома

Ряд разнообразных дигалогенидов перфторацетиленов можно получить теломеризацией тетрафторэтилена с четыреххлористьш углеродом с последующим сдваиванием под действием меди

300 eC 4 Си

CF CF2 + ССЦ » C1CF2CF2CC13 . ClCFjCF.CCI-CClCF^Cl

Описаны и другие синтезы ацетилендигалогенидов. Эти тетрахлори-ды, ацетилендихлориды и другие пергалогениды можно дегалоге-нировать при действии цинка. Кроме того, хотя пока это и не практикуется, в качестве потенциальных источников ацетиленов можно рассматривать соединение, содержащее одновременно алкоксиль-ную группу и галоген; при действии цинка или магния эти группы можно отщепить. Оказалось, что дебромирование цис-2,3-дибром-бутена-2 при действии цинковой пыли в спирте при 80 "С завершается за 1 ч, тогда как дебромирование транс-изомера требует несколько большего времени [23].

горячий C6H5NO2, мощная лампа

Некоторые ацетилендигалогениды под действием оснований могут отщеплять галоген с образованием ацетиленов [24]

Со(ОН)а в СН3ОН

n-NOjCjH.feCC^NOs,-/!

л, л'-днннтротолан, 61.5%

n-NOjCaH,CH=CHCeH,N02-B Вг Вг

» n-NO,C,H4CLCCH,NO,-n

81%

180

Г лава 3

Алкины и краткие сведения об алленах и. кумуленах

181

=СС1-^\

а) Получение 0,0-дихлордифенилацетилена (о,о'-дихлортолана) [25J.

^ ггч I г\. „ СдНя, кипячение

"—t-Ll3 -f-U в порошке — ^

20 г, т. пл. 172 °С 6 г, т. пл. 126 °С

Zn-пыль

Любой из изомеров

200 °С, 6—8 ч \^/ \ /

I I

С1 С1

83%

б) Другие примеры. /; п,п -Дихлортолан [261.

При этом получают ацетилены высокой степени чистоты обычно с высокими выходами; дигидразоны в свою очередь синтезируют' из 1,2-дикетонов. Этот метод,- хотя и имеет ограниченное значение,, применим к алифатическим, алициклическим и ароматическим -тидразонам. В качестве окислителя применяют окись ртути [27],

ись ртути с едким кали и безводным сульфатом натрия 1281 или рифторацетат серебра в триэтиламине 129].

Возможно комбинированно

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
уволен по.п.1 ч.2.ст.82№342-фз что обозначает в онлайн
котел отопления на печном топливе
киркоров великий новгород 2017
шатер недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)