химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

ат. 6613870, 3/1V 1967 [С.A., 67, 9369 (1967)].

164

Глава 2

Алкены, циклоалкены и диены

165

Wender I. et al, J. Org. Chem., 23, 1136 (1958). Schriesheim A. et al, J. Am. Chem. Soc, 83, 3731 (1951). Birch A. J. et al, J. Chem. Soc, 1963, 4234. Gardner P. D. et al, J. Am. Chem. Soc, 85, 1553 (1963). Schriesheim A. et al, .1. Or.g. Chem., 33, 221 (1968).. Fieser L. F., J. Am. Chem. Soc, 75 , 5421 (1953}.

Rhoads S, J. in de Mavo P. ^Molecular Rearrangements, Vol. 1, John Wiley and Sons, New York, Г963, Chapt. II.

12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21.

22. 23. 24. 25.

26. 27.

28.

29.

30. 31.

32. 33.

Doering W. E., von, Roth W. R., Angew. Chem., Intern. Ed., Engl., 2, 115 (I9B3).

Swern D., Scanlon J. Т., Biochem. Prep., 3. 118 (1953).

Wyman G. M., Chem. Rev., 55, 625 (1955).

Buchi G., Yang N. C, J. Am. Chem. Soc, 79, 2318 (1957).

Eaton P. ?., Lin K.. J. Am. Chem. Soc, 86. 2087 (1964).

Stoermer R., Chem. Ber., 44, 637 (1911).

Buchi G., Yang N. C, Helv. Chim. Acta, 38, 1338 (1955).

Wehrli H. et al, Helv. Chim. Acta, 46, 678 (1963).

Kropp P. J., Krauss H. J., J. Am. Chem. Soc, 89, 5199 (1967).

Rando R. R., Doering W. ?., von, J. Org. Chem., 33, 1671 (1968).

Bird C. W., Transition Metal Intermediates in Organic Synthesis, Academic

Press, New York, 1967, Chap. 3.

Rinehart R. E., Lasky J. S., J. Am. Chem. Soc, 86, 2516 (1964).

Birch A J., Subba Rao G. S. R., Tetrahedron Letters, 1968, 3797.

Huntsman W. D., Wrislers H. J., J. Am. Chem. Soc, 89, 342 (1967).

Feeley M. F. et al, J. Am. Chem. Soc, 79, 4140 (1957).

VanDongen J. P. С. M. et al, Rec Trav. Chim., 86, 1077 (19B7).

Breslow R., in de Mayo P., ^Molecular Rearrangements*, John Wiley and Sons,

New York, 1963, Pi. 1, Chapt. 4.

Hard C. D., The pyrolysis of Carbon Compounds, Chemical Catalog Co., New York, 1929, Chapt. 3. 128], p. 119.

Staudinger H., Klsoer H. W., Chem. Ber., 44, 2212 (1911).

Kearby К. K-, inEmmctt P. H., •Catalysis*, Vol. 3, Reinhold Publishing Corp.,

New York, 1955, Chap 10.

Adams C. R., Chem. Eng. News, Dec 25, 1967, p. 58. Bradbury J. P. et al, Ind. Eng. Chem., 51, 1111 (1959).

Д. РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ

Альдольная и кетольная конденсации обычно приводят к образованию р-оксииарбонильных соединений и поэтому рассматриваются главным образом в гл. 4, разд. Ж. 1. Правда, действие нагревания, кислоты и благоприятная структура могут привести к тому, что в результате альдольной конденсации образуется непредельное карбонильное соединение. Другие реакции конденсации, в результате которых образуются непредельные соединения, рассматри-. ваются в других местах (реакция Кляйзена — Шмидта, гл. 4 «Спирты», разд. Ж-1; реакция Перкина, гл. 13 «Карбоновые кислоты», разд. Г.1 и реакция Кнёвенагеля, гл. 14 «Сложные эфиры», разд. В.4). Что касается реакции альдольного типа, целью которой является получение алкенов, не содержащих иных функциональных групп, то она рассмотрена в разд. Д. 1, а реакция Виттига, имеющая широкую область применения, в разд. Д.2.

1. ИЗ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И ЦИКЛОПЕНТАДИЕНОВ |ФУЛЬВЕНОВ]

(H)R/ (H)R/

Обзор о фульвенах см. в работе UJ. Циклопептадиен в щелочном растворе легко образует устойчивый анион

СНСН- +

СО ?

сне

который с альдегидом или кетоном дает фульвен6 XR(H)

=4 /В

(H)R

VR(H)

с=с + онДля осуществления этой конденсации были использованы следующие основания: гидроокиси или алкоголяты щелочных металлов, водный или спиртовые растворы аммиака, первичные или вторичные амины, этилмагнийбромид, алкильные или арильные производные лития и ионообменная смола дауэкс 1-Х10. Из альдегидов с нормальной цепью углеродных атомов фульвены образуются с трудом. Родоначальное соединение можно получить с приличным выходом только косвенным способом, например при действии триэтиламина на смесь 1- и 2-ацетоксиметилциклопентадиенов [2]

|[ ^JJ-CHjOAc + (CFEBWJN —? |P~J] + AeONH(CiPS)3

СНг

а-Разветвленные альдегиды и кетоны реагируют нормально и выходы фульвенов иногда достигают 70%.

а) Получение диметилфульвена. Циклопентадиен (44 г, 0,67 моля), 23 г ионообменной смолы дауэкс 1-Х10 и 29 г ацетона смешивают при 0 °С и смеси дают нагреться до комнатной температуры.

Через 1,5 ч начинается бурная реакция, и смесь взбалтывают до

тех пор, пока реакция не успокоится. Смесь оставляют на ночь

при комнатной температуре, ионообменную смолу отфильтровывают

и перегонкой эфирного экстракта получают диметилфульвен, 29,7 г

(46,7%) [3]; см. также [4].

б) Получение бензилиденфлуорена (70% из флуорена, беизальдегида, едкого кали и нескольких капель пиперидина при нагревании

в ксилоле до тех пор, пока не отгонится вычисленное количество

воды) 15].

Алкены, циклоалкены и диены

167

166

Глава 2

г. ИЗ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЯ И ФОСФОРАНОВ (РЕАКЦИЯ ВИТТИГА|

RCHO + (C6H1>)SP=CHR'. ? RCH=CHR' + (С„НБ)3РО

Реакция Виттига кратко обсуждена в гл. 13, разд. Г.З; более подробно она рассмотрена в обзорах [6,,7]. Эта реакция обладает рядом преимуществ

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курьерская доставка на авто
SLM2048PT-EU
блок управления acw cr1-3r0 / 1h25
Компания Ренессанс: купить чердачную лестницу в интернет магазине - надежно и доступно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)