химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

Такой^растворитель, как этиловый спирт, по-видимому, может играть роль в переходе атома водорода. Например, если использо-. вать дейтерировапный этиловый спирт, то атом дейтерия может войти в состав олефина. Ниже приведен пример, показывающий, насколько широка область применения этой перегруппировки [22]

AXAJRUJAUYECXIR ЧИОТЫИ

[l.S-CsHjaRhCllj

Аналогично 1,4-бис-(диметиламино) бутин-2 перегруппировывается В 1 ;4-бис-(диметиламино)бутадиен-1,3 с выходом 85% при действии натрия в ксилоле и гексане при 72 °С [25]

(CH^NCHjCsECCHsNtCHsb ? (CHs)aNCH=CHCH=CHN(CH3)a

глре/п-Бутилат-анион в диметилсульфоксиде является эффективным реагентом.

(Сн3)зСО"

CHs(CHa)3C=CCH=CH, „,^„ - СНз(СН=СН)зСН3

октен-1 -ин-3

ДМСО, I ч, комн. темп.

октатриен-2,4,6, 87%

3. ИЗ СОЕДИНЕНИИ С МАЛЫМИ ЦИКЛАМИ

При подобных изомеризациях [27] существует движущая сила, которая способствует их протеканию при более низкой температуре, чем при диссоциации связей; в этом случае напряжение ликвидируется в результате раскрытия малого цикла. И все же необходимая для этого температура достаточно высока.

С другой стороны, под действием пентакарбонила железа циклоок-тадиен-1,5 изомеризуется в 1,3-изомер с выходом 98% [21]. Но обычно при катализе я-комплексами металлов происходит изомеризация несопряженных диенов в сопряженные. Недавно ряд диенов

А— [-СНгСНгСВД (УЛОВИТЬ НЕ УДАЕТСЯ)

ПРОПИЛЕН

162

Алкены, циклоалкены и диены

163

Бициклические структуры, содержащие циклопропановое кольцо, претерпевают более легк е раскрытие цикла

D> - D

Соединения ряда норкарадиена, образующиеся в качестве промежуточных при взаимодействии бензола с карбеном, настолько неустойчивы, что перегруппировываются уже при их получении

о

420-480'(!

Циклобутан расщепляется с образованием этилена

2СН2=0Н2 иаЦе/го пря >%Ьмм

а различные циклобутены дают бутадиен

| | ошюгооХ^ СНг==СН-СН=СН?

CN

" \

SCH,

Возможно равновесие между олефином и циклобутаном при различных температурах в зависимости от типа олефина, например:

SCH3CN -CN

SCH3

, а-мшвляеркалтоаяри/юнетрия иЪ'^ивягЪЪ-дттаямернаптщшиюб&ввя

4. ИЗ УГЛЕВОДОРОДОВ (ПИРОЛИЗ) [2S]

Связи в углеводородах разрываются при температуре 500— 700 °С. При этом образуются свободные радикалы, и конечные продукты, получающиеся из этих радикалов, определяются их относительной стабильностью. Наиболее часто встречающиеся продукты: водород, метан, этилен и особенно ],3-диены. Для пэлучения хороших выходов субстрат следует нагреть возможно быстрее и равномернее до температуры диссоциации, а затем также быстро охладить его. При этом смолообразование и обугливание сводятся к минимуму. Проточный метод наилучшим образом удовлетворяет этим требованиям.

Например, при сухсй перегонке 5 кг каучука было получено 250 г изопрена, около 2 кг дипентена и 600 г смеси тритерпенов [29].

а) Получение- изопрена. Пары лимонена при давлении 20— 30 мм пропускают через трубку (35 х 1,6 см) со спиралью из] платиновой проволоки (диаметр 0,5 мм, длина 1 м), нагретой почти до температуры каления электрическим током. Лимонен) собирают в ловушке, охлаждаемой льдсм, а изопрен с выходом 60% собирают в ловушке, охлаждаемой твердой углекислотой [30].

5. ИЗ УГЛЕВОДОРОДОВ [ДЕГИДРИРОВАНИЕ) [31]

Наиболее важный процесс дегидрирования — получение стирола из Этилбензола. Но и алканы можно дегидрировать до алкенов, а алкены — до алкадиенов-1,3. Все эти процессы более пригодны для промышленного использования, но иногда могут представлять ценность и для лабораторных синтезов. Обычно для* дегидрирования применяют алюмохромовый катализатор, состоящий из окислов хрома и алюминия; его получают соосаждением гидроокисей. По более простому способу 100 ч. активированной окиси алюминий (6—10 меш) прибавляют к 50 ч. 10%-ного хромового ангидрида в - воде, катализатор отфильтровывают и высушивают при 220—230 °С. Специфический катализатор для дегидрирования этилбензола содержит 72,4% MgO, 18,4% Fe203, 4,6% CuO и 4,6% К20. Окись калия настолько уменьшает образование углеродистых отложений, что срок работы катализатора достигает 1 года. Дегидрирование этилбензола лучше всего проводить при конверсии 37% и при 600 °С, причем над катализатором пропускают' углеводород и водяной пар при 0,1 атм. Те же катализатор и условия работы, за исключением того, что разбавителем является не водяной пар, а азот, пригодны для дегидрирования бутенов в бутадиен-1,3. Недавно была достигнута высокая конверсия этилбензола в стирол в результате окисления сернистым ангидридом в присутствии фосфата металла [32].

Другими каталитическими системами, которые могут быть использованы для дегидрирования, являются металлические платина или палладий с акцептором или без акцептора водорода и металлическая медь; важнейшие ссылки приведены в работе [33].

1. Maccoll A., in S. Patai, ed., «The Chemistry of AIkenes», Interscience Publishers, New York, 1964, Chap. 3.

2. Broaddus C. D., Accounts Chem. Research, 1, 231 (1968).

3. Union Carbide, нидерл. п

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
зимние букеты невестыкупить
Фирма Ренессанс металл лестница - качественно, оперативно, надежно!
стул офисный изо цена
В магазине КНС Нева 3570-9053 - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)