химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

е для трихлорметильных групп (пример в.З).

Алюмогидрид лития для алифатических галогенидов [59].

Натрий во влажном метаноле для гел-дигалогенидов (60].

Натрий в амиловом спирте для ароматических галогенидов- [611.

Боргидрид натрия с небольшим количеством воды для ре-акционноспособных галогенидов (вторичных или третичных) [621 (пример ъ.4).

Трибутилстаннан для моно- или дидебромирования гем-дибромциклопропанов [63] или дехлорирования геи-фтор-хлорциклопропанов [64].

Трифенилстаннан для ароматических галогенидов (пример 9.2).

Трибутил- и дибутилстаннаны для восстановления галогенидов всех типов [651.

Никель Ренея в щелочном растворе для алифатических галогенидов- ;66], галогензамещенных ароматических кислот или галогенфенолов [67|, трифторметильных групп [68] и галогенфенолов [69].

Хлористое олово в диоксане и хлористый водород для бен-зилгалогенидов [70].

Палладий на угле и гидразин для ароматических галогенидов [711.

6% Pd/C Pt/C Rh/C

55 45 11

100 8 i

Широко изучено дегалогенирование алифатических и ароматических галогенидов водородом и металлами платиновой группы. Поскольку условия реакции имеют большое значение, рекомендуем обратиться к обзору [721. Однако дегалогенирование лучше проводить в щелочном растворе, как это видно из скоростей поглощения водорода (мл/мин) хлорбензолом в двух наилучших средах:

Уксусная кислота, ацетат натрия Этанол, едкий натр

При соответствующих условиях дегалогенирование может npoj текать селективно в присутствии винильной или карбонильной группы, например:

О О

?,СНС1. А ,сн,

Pd/C

CH,

кон. CH30H i- J NcH*

2,2-димети л цяклогексанОк

ТГФ

+30Уо над избыток

2,3 г-атома/ЪХ

избыток

а) Получение бензнорборнадиена [731.

79% ; содержит еще

который можно ? отделить

б) Получение бензола (70—83% из 0,25 моля порошка магния,

50 мл декалина и кристаллика иода при кипячении в атмосфере

азота, к которым по каплям добавляют 0,1 моля хлорбензола и

0,15 моля пропанола-2; смесь перемешивают сразу после того, как

начнется экзотермическая реакция) [74].

в) Другие примеры. 1) н-Гексадекан (85% из цетилиодида восстановлением цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте, насыщенной хлористым водородом, на кипящей водяной бане в течение

25 ч) [75]. .

2) Бензол (61—72% из бромбензола кипячением с гидридом трнфенилолова) [76].

3) 2-Амиш-4,6-дижтилтриазан [90% из 2,4,6-трие-(трихлор-метил)-1,3,5-триазина (одновременное восстановление и замещение

Алканы, ииклоалканы и арены

19

Глава 1

С1.С

?CCL

HgC.

трихлорметилыюй группы на аминогруппу) и цинковой пыли в смеси метанола и формамида, содержащей ацетат меДи(П) [77].

\У х

HCONH2

N^N

cci3

4) Трифенилмепган (96% по данным ГХ, из 6Б%-ного водного раствора диглима, содержащего 4,0 М NaBH4 и 1,0 М NaOH и столько трифенилметилхлорида, чтобы его концентрация в общей гомогенной смеси при 60 °С составляла 0,5 моля/л) [78].

а) Получение гемимеллитола (85—90% из 2,3-диметилбензилтриметиламмоннйиодида, 5% амальгамы натрия и воды при температуре кипящей водяной бани в течение примерно 24 ч) [86].

б) Получение скатола(83,9% гидрированием грамина в присутствии палладия на угле в этиловом спирте в течение примерно 20 ч)

[79].

CH2N(CH3)2

Н

5. ИЗ АЛКЕНОВ И АРЕНОВ

4. ИЗ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ ИЛИ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ СОЛЕЯ АММОНИЯ

Pd иа С

RCH=CH, + H, - RCH2CH3

RCH,N(CHS), ?

Na-Hg

RCH3 « RCHsN+(CHa)3IТретичные амины (обычно бензилового типа) и четвертичные аммониевые соли восстанавливаются до углеводородов с выходом 70—90%. Для восстановления третичных аминов обычно испЪль-зуются водород в присутствии палладия на угле [791, палладиро-ванного карбоната стронция [80], хромита меди [81] или никеля Ренея [82], метилат натрия в метаноле [83] и бензилмеркаптан [84]. Четвертичные соли аммония восстанавливаются до углеводородов амальгамой натрия и водой [85, 86], водородом в присутствии палладия на угле и едкого натра [87] и алюмогидридом лития [88]. Ароматические четвертичные соли восстанавливаются путем облучения в спиртовом растворе, но эта реакция не является общей и не приспособлена для синтеза [89]

«-CHsCeH4N(CH3)3I > C6HSCH3

СНа(?н толуол, 78%

кипяченне

Г'

h-CjHjjNSObC.Hj

Первичные амины с низкими выходами можно восстановить до углеводородов косвенным путем через стадию сульфонамидов [901. Эта_ методика применима и к р-нафтиламину; по-видимому, она имеет общий характер в отношении к первичным ароматическим аминам.

«-C,H13NHS02CsHs+ NHjOSCVjH

в водном NaOHN,

? Vi^So; + [«-C,H„N-NH] > я-С,Ни

гексан, 35—40%

о

R I

Л + ан, EhHaC

Сравнительно недавно опубликован обзор [91] по гидрированию алкенов и аренов. В качестве катализаторов наиболее широко применяются никель, платина, палладий, родий и рутений; меднохро-мовый окисный катализатор применяется все реже.

Восстановление успешно осуществляется -также при использовании боргидрида натрия — трехфтористого бора, для чего обра-зующийся первоначально органоборан кипятят с пропионовой кислотой [92

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровать 140х200 купить недорого
товары для голеностопа в махачкале купить
7.7113.20
рока сантехника москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)