химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

а 2

Алкены, циклоалкены и диены

133

а) Получение циклопентена. Енамин в эфире кипятят с 1 молем

алюмогидрида лития и 1 молем хлористого алюминия в течение

S—24 ч. Смесь подкисляют холодной соляной кислотой, экстрагируют эфиром, от экстракта отгоняют растворитель, остаток перегоняют и получают циклопентен (83%) [34J.

б) Получение 3-метилциклогексена. Смесь 1-пирролидиноциклопентена, метшщиклогексанона и пирролидина обрабатывают борг'идридом натрия и трехфтористым бором в диглиме и получают производное боргидрида

QHUN.

сн„

Приливают уксусную кислоту, смесь кипятят и получают 3-метил-циклогексен с выходом 95% [36).

1. Augustine R. L., Catalytic Hydrogenation, Marcel Dekker, New York, 1965, p. 69.

t. Rylander P. N.. Catalytic Hydrogenation over Platinum Metals, Academic

4. 5. 6. 7.

9.

10. II. 12. 13. (4. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24.

Press, New York, 1967, p. 59. S. Lindlar H., Helv. Chim. Acta, 35..446 (1952); Lindtar H., Dubuis R., Org. Syn., 46, 89 (1966).

CramD. J., Allinger N. L., J. Am. Chem. Soc, 78, 2518 (1956). Tedeschi R.J., Clark G., Jr., J. Org. Chem., 27, 4323 (1962). Brown H. C. Brown C. A., J. Am. Chem. Soc, 85, 1005 (1963). Campbell K. N., Eby L. Т., J. Am. Chem. Soc, 63, 216 (1941). Harper s. H.. Smith R. J., 3. Chem. Soc, 1955, 1512. Howton D. R., Davis R. H., J. Org. Chem., 16, 1405 (1951). Hennion G. F. et at., 3. Org. Chem., 21, 1142 (1956). Newman H., Chem. Ind. (London), 1963 , 372. Heusser H. et al., Helv. Chim. Acta, 33, 370 (1950). Brown H. C, Zrnifet G., 3. Am. Chem. Soc, 81, 1512 (1958). Dear R. ?., Pattison F. L. M., 3. Am. Chem. Soc, 85, 622 (1963). Jenny E. F., Druey J., Helv. Chim. Acta, 42, 401 (1959). Slaugh L. H., Tetrahedron, 22, 1741 (1966). Blomquist A. T. et al., 3. Am. Chem. Soc, 74, 3636; 3643 (1952). [1], Appl. 4B, p. 152.

Castro с. E., Stephens R. D., J. Am. Chem. Soc, 86, 4358 (1964). Magoan E. F., Slaugh L. H., Tetrahedron, 23, 4509 (1967). Natta C. et al., Chim. Ind. (Milan), 29, 235 (1947); С A. ,'42, 5839 (194S). Snyder E. /., J. Org, Chem., 32, 3531 (1957). Slaugh L. H., 3. Org. Chem., 32, 108 (1967),

25.

Birch A. J., Smith H., Quart. Rev., 12, 17 (1958); Smith H., Organic Reac-lions in Liquid Ammonia, Vol. I, John Wiley and Sons, New York, 1963, Pt. 2.

House H. O., Modern Synthetic Reactions, W. A. Benjamin, New York, 1965, p. 70.

28.

Slaugh L. H., Raley J. H., 3. Org. Chem., 32, 2861 (1967). rymtue Ч., Петер Г., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1959, сб. 9. стр. 66.

Wender I. et at., 3. Org. Chem., 22 , 891 (1957).

29. Slolow R. D., Ward J. A., 3. Org. Chem., 31, 965 (1966).

30. Барони E. ?., Ковырзина К- А., ЖОХ, 30, 1670 (I960).

31. Шрайнер P., Берджер А., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 395.

32. Leonard N. J., Gelland S., 3. Am. Chem. Soc, 77, 3269, 3272 (1955).

33. Wharton P. S. et al., 3. Org. Chem., 29, 958 (1964).

34. Lewis J. W., Lynch P. P., Proc Chem. Soc, 1963, 19.

35. Kloss P., Chem. Ber., 97, 1723 (1964).

36. Lewis J. W., Pearce A. A., Tetrahedron Letters, 1964, 2039.

В,РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ И СДВАИВАНИЯ

Одна молекула непредельного соединения может присоединиться к аналогичной молекуле или к другим непредельным соединениям. Олефины с концевой двойной связью особенно склонны к реакциям присоединения уже при хранении; кроме того, некоторые соединения с неконцевой двойной связью, например циклогексен, образуют при стоянии смеси непредельных димеров, тримеров и полимеров. Эти реакции присоединения могут быть вызваны кислотой, основанием, источником свободных радикалов, светом или силами, вызывающими циклоприсоединение. В настоящем разделе рассмотрены подобные реакции, причем особое внимание обращено на ди-меризацию и тримеризацшо, а не на полимеризацию.

Некоторые реакции присоединения непредельных соединений рассмотрены и в других главах (непредельные ацетали из виниловых эфиров; гл. 9, разд. Б.2).

RCHCHj'

R "

L i

CH.

» RCH=CHCH

CH„

1. ИЗ ОЛЕФИНОВ ПРИ КАТАЛИТИЧЕСКОМ ДЕЙСТВИИ КИСЛОТ ИЛИ КАТАЛИЗАТОРОВ ЦИГЛЕРА

H+ + RCH=CH2

RCH=CHa * RCHCHa Сильные кислоты Льюиса, такие, как А1С13 или BF3, имеют тенденцию к образованию полимеров, но водные растворы кислот, таких, как серная или фосфорная, дают продукты меньшего молекулярного веса. Поскольку реакция протекает по карбоний-ионному механизму, возможны все потенциальные реакции ионов карбония, а именно: гидридные сдвиги, миграция алкильных групп, циклизация, не говоря уже о более глубокой полимеризации. Например, при действии на тетраметилэтилен водной серной кислоты образуется фракция олефинов С,2, содержащая не менее 20 изомеров II]. И тем не менее этот процесс — весьма простой и экономически выгодный и его используют как метод получения при условии, что имеется хорошее оборудование для фракционирования (пример а).

| 1,5-Диены под влиянием кислоты образуют преимущественно шести- или пятичленные циклоолефины (пример б).

Алкены, циклоалкены и диены

135

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кухонные ножи Из нержавеющей стали
шумоглушител ьghp100-50
купить наклейки винкс
Адвокат по трудовым вопросам

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)