химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

нафталин (82—90%

из дифенилиодоний-2-карбоксилата и тетрафенилциклопентадиенона

в кипящем диэтилбензоле) [9].

3. ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ

Наиболее характерными продуктами термической полимеризации ацетилена в интервале температур 400—600 "С являются углерод и бензол, причем выход последнего составляет 20—90% в зависимости от скорости пропускания ацетилена и поверхности контакта [1]. Эта реакция взрывоопасна и более подходит к использованию в промышленности, чем в лаборатории. С другой стороны, жидкофазная тримеризация замещенных ацетиленов с использова1+С„Н5

ОС

2) Триптицен (59% из антраниловой кислоты при медленном ее прибавлении к кипящему раствору амилнитрита и антрацена в метиленхлориде. Избыток антрацена удаляют в виде его аддукта с малеиновым ангидридом) [101.

Глава 1

Глава 2

Яо/>/7 Я., Саг; A., Helv. Chim. Acta, 48, 509 (1965)

Blomquist А. Т., Maitlis P. M., J. Am. Chem., Soc, 84 2329 П9621

Furlani A. et al J. Polymer Sci., Part. B, 5 , 523 1967) ' >'

Reppe IP., Acetylene Chemistry, Charles A Mever япН rv os V„„J t.n

Avenue, New York, 17, 1949, p 133, 182. У ' ' VanderblIt

OI*Z?" дХо МлЯ ммаллоорганических соединений, иэд-во «Миг» М 1964

Рейхефельд В. О., ШкоееикийК. Л., Усп. хим., 35, 510 (1966) '

8. Fieser L. F., Org. Syn., 46, 44 (1966). ' ''''

9. Fieser L. F Haddadin M. J., Org. Syn., 48, 107 (1966)

ff На*ГУГТ T,UFT FHP- H AM- ^hem' Soc- SB, 1549 (1963). 11. Hart /7. etal., J. Am. Chem. Soc, 89, 4554 (1967).

АЛКЕНЫ, ЦИКЛОАЛКЕНЫ И ДИЕНЫ

В настоящей главе приведены основные методы синтеза соединений, содержащих двойную связь. Рассмотрены как типичные методы синтеза, так и последние нововведения, а также методы, имеющие более ограниченное применение.

При дегидратации метод с использованием бисульфата калия, по-видимому, имеет наиболее широкое применение и наиболее надежен; однако осуществление дегидратации в паровой фазе над. окисью тория позволяет контролировать ориентацию (разд. А. 1). Использование при дегидрогалогенировании алкоголятов в неполярных растворителях открывает широкие возможности, однако 1,5-диазабицикло-[4,3,0]-нонен-5 (ДБН), возможно, вскоре заставит пересмотреть положение алкоголятов (разд. А. 2). Восстановление ацетиленов представляет собой наиболее распространенный метод получения tfuc-олефинов (разд. Б. 1). транс-Изомеры получить легче, поскольку они часто образуются в качестве главных продуктов в большинстве реакций элиминирования и в других реакциях,, однако дегалогеналкоксилирование сс-алкил-р-хлортетрагид-ропиранов — надежный метод для получения траяс-олефинов, которые затем используются для дальнейших превращений (разд. А. 4). Метод с применением фосфоранов — другой метод, позволяющий получать либо цис-, либо /ираяс-олефины (разд. Д. 2). Если из одного и того же исходного вещества можно получить алкены-1 или алкены-2, то существует ряд методик, чтобы контролировать ориентацию (разд. А. 1, А. 3, А, 8 и особенно А. 16). Для синтеза олефинов с неконцевой двойной связью, по-видимому, все еще наилучшим остается старый надежный способ Боорда (разд. А. 4). Наибольших успехов в развитии новых способов синтеза олефинов, очевидно, можно достигнуть при применении катализатора Циглера (разд. В. 1) и в результате фотохимических реакций (разд. В. 3). Нет сомнения в том, что материал, изложенный в этих разделах, уже устареет ко времени опубликования настоящей монографии. В данной главе также приведен ряд интересных методов, имеющих более узкие границы применения.

Следует сказать несколько слов о самих олефинах. Олефины, не содержащие других функциональных групп — реакционноспо86

Глава 2

Алкены, циклоалкены и диены

87

собные соединения. Если учесть, что большинство из них являются жидкостями, необходимо соблюдать меры предосторожности при их выделении, очистке и хранении. У авторов имеются некоторые сомнения относительно степени чистоты отдельных олефинов, описанных в настоящей главе.

Ниже приведены сслыки на работы, в которых рассматривается •синтез олефинов.

Asinger Р., Olefins, Pergamon Press, New York, 1966.

Saunders W. H., Jr., inPatai S,, ed., «The Chemistry of Alkeness, Interscience Publishers, New York, 1964, Chapt. 2.

А. ЭЛИМИНИРОВАНИЕ

Реакции элиминирования с образованием олефинов весьма разнообразны в отношении как природы элиминируемой молекулы, так и механизмов элиминирования этих молекул. В данном разделе реакции подразделяются на основании природы элиминируемой молекулы, а их механизмы обсуждаются в соответствующих местах. •Обзор механизмов элиминирования см. в работе Банторпа [1].

). ИЗ СПИРТОВ (ДЕГИДРАТАЦИЯ!

Rffi2CHOHR > RCH=CHR + НаО

В этом широко применяемом синтезе алкеиов из спиртов были "использованы весьма разнообразные дегидратирующие агенты. Наиболее часто используются кислоты, например, серная [2, 3], безводная или водная щавелевая [4] или фосфорная [5, 6], кислотные окислы, например фосфорный ангидрид [7, 81, а также основания типа ?едкого кали [8—10] и соли, такие, как бисульф

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
домашние кинотеатры шумоизоляция
привод tr24-sr
реклама жилых домах согласование
купить билет на кисс в олимпийском

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)