химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

арбенов при синтезе углеводородов.

а) Получение норкарана. Для получения цинк-медной пары обрабатывают цинковую пыль или гранулированный цинк горячим

? О

раствором ацетата меди в уксусной кислоте, промывают цинк уксусной кислотой, а. затем эфиром. К суспензии цинк-медной пары в эфире медленно при перемешивани прибавляют циклогексен и дибромметан. После перегонки получают 61% норкарана. По той же методике из циклооктена и йодистого метилена был получен бицикло-[6,1,01-нонан с выходом 82% [56], см. также [57].

б) Другие • примеры. 1) 9,10-Дигидро-9,10-метимнфенантрен (25% из фенантрена, йодистого метилена и цинковой пыли при кипячении в диметоксиэтане) [58].

2) Цжлогептатриен (32%, наряду с 9% толуола, из бензольного раствора диазометана при облучении в течение 18—24 ч. Диазо-метан получают in situ из нитрозометилмочевины в бензоле. Для разделения обоих продуктов реакции требуется весьма эффективная ректификационная колонка) [59].

3) цис-Бщикло-[5,3,0\-декаН [60].

со =осо

80

Глава 1

Алканы, циклоалканы и арены

81

10%

4) 7,7'-Спироби-(бицикло-14,1,0]-гептан). Эта реакция служит

зо7„

иллюстрацией использования ге*-дибромидов, которые очень легко получить из олефина и дибромкарбена (Вг2С:) [61].

7. ЭЛЕКТРОЛИЗ СОЛЕИ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ И КАРЕОНОВЫХ КИСЛОТ (РЕАКЦИЯ КОЛЬБЕ)

электролиз

2RCOONa + 2НгО *-RR + 2С02 + 2NaOH + На

анод катод

Обзор по реакции Кольбе ем. в работе [62]. Состав продуктов реакции зависит от условий эксперимента. Для получения алкана в водном растворе необходим платиновый (или иридиевый) анод, высокие анодные плотности тока, кислая среда, низкая температура и высокая концентрация соли карбоновой кислоты. Если в качестве растворителя применять метанол с добавкой или без добавки воды, то в этом случае природа анода, изменения плотности тока, концентрации и температуры уже не столь важны. В результате побочных реакций образуются алкены, спирты и сложные эфиры. Наилучшие выходы, алканов получаются из карбоновых кислот с нормальной цепью, содержащих шесть или большее число атомов углерода. Из смесей двух карбоновых кислот получают один ожидаемый несимметричный и два симметричных алкана. а-Разветвленные, а,(5-ненасыщенные и ароматические карбоновые кислоты, реагируют с трудом или совсем не вступают в реакцию. Двухосновные карбоно-вые кислоты от малоновой до себациновой не дают алканов; однако из их моноэфиров с успехом можно получать диэфиры.

ЭЛЁКТПОЛИЗ

2С2НвООС(СН2)„СООК ~*СзН8ООС(СНа)тСООС,Н,

Выходы в реакции Кольбе обычно низкие, но при использовании модифицированной методики, по которой электролизу подвергают сложный эфир, выходы достигают 68—74% (пример 6.1).

Реакция протекает через стадию свободных радикалов.

RCHjC

RCH2C

о

? RCHj- + СО,

\о..

2RCHa » RCHaCHjR

а) Получение 2,7-диметил-2,7-динитрооктана (43—56% электролизом 4-метил-4-нитровалерьяновой кислоты, едкого кали и метаиола примерно при 3—5 А и 60—80 В с платиновыми анодами и катодом из нержавеющей стали) [631. '

б) Другие примеры. Диметиловый эфир октадекандикиелоты (68—74% электролизом монометилового эфира себациновой кислоты в растворе метилата натрия и метанола с платиновыми электродами и силе тока 1—2 А в течение 30-40 ч) [64].

2) цис^,2,4-Дикарбметоксибициклобутан [13% электролизом (80 В, 0,8 А) транс, транс, /п/>аяс-1,3-дикарбокси-2,4-дикарбметокСООН

^^соосн, соош> соосн*

СООСНз

сициклобутана в безводном метаноле, содержащем следы метилата натрия с платиновыми электродами в течение 4 ч; это первый пример замыкания цикла при реакции Кольбе] [65].

Бахманн В. ?., Гофманн Р. А., Органические реакции, ИЛ, М., 1950, сб. 2,

стр 244 »

GombergM., Pernert J. С, J. Am. Chem. Soc, 48, 1372 (1926).

Elks J.-et al., J. Chem. Soc, 1940, 1284.

Abramovitch R. A., Robson A., J. Chem. Soc, (C), 1987, U0lHodgson H. H., Marsden E., J. Chem. Soc, 1940, 208; Hey D. H., Lawton S. E.,

J. Chem. Soc, 1940, 374. ^

ИЛ, М., 1Э54,

France H. etal, J. Chem. Soc, 1938, 1364; 1939, 1288. [1], стр. 256; Havarth J. W. et at., J. Chem. Soc, 1940, 349. Кэзлоу К., Сэммерс P., Свнтеаы органических препаратов, сб. б, стр. 46.

Bumgardner С. L. et at., J. Am. Chem. Soc, 85, 97 (1963). Buskas /., Fields E. K., J. Org. Chem., 33, 4237 (1968)

Zollinger H., Azo ana Diazo Chemistry, Interscience Publishers, New York,

AugoodD. R., Williams G. H., Chem. Rev., 57, 123 (1957).

йе-Тар Д J! Ф., Органические реакции, ИЛ, M., 1959, сб. У, стр. 529.

Cadogan J. I. О., J. Chem. Soc, 1962, 4257.

[1], стр. 267

[1 , стр. 273.

Dickerman S. С. et al., J. Org. Chem., 29, 26 (1964). Hey D. H. et al, Chem. Ind. (London), 1963, 83. Hey D. H. et al., J. Chem. Soc, (C), 1967, 1153. Gill G. B., Williams G. H., J. Chem. Soc., 1965, 7127. Story P. R. et al, J. Am. Chem. Soc, 90, 817 (1968). Wolf W., Kharasck N., J. Org. Chem., 30, 2493 (1965).

7177

Kharasch N.. Photochemical Arylations, Intra-Science Research Foundation, P. O. Box 430, Santa Monica, Calif., 90406, 1967; Sharma R. K-, Kharasck N., Ang

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
урна парковая уч-8
релейный модуль управления насосом
табличка эвакуационный выход цена
кладовки аренда

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)