химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

ЧЕСКИМ СОЧЕТАНИЕМ

По недавно разработанной изящной методике арилиодиды при фотолизе образуют свободные радикалы, которые вступают в сочетание с ароматическим растворителем [22, 23]. В качестве примеси

250 ил СвН6

rt-CHaCgHjI —-—— л-СН3СвН4СвН5

AV, 18 Ч

74%

возможно образование следов бифенила в результате восстановления иодида. Хотя реакция была проведена в небольшом масштабе, по-видимому, можно использовать и более концентрированные растворы или приспособить аппаратуру для проведения фотохимической реакции в более крупном масштабе.

Реакция фотохимического сочетания применима не только к йодистым соединениям, но в присутствии иода также и к некоторым углеводородам [24]. Несомненно, что в эту реакцию могут вступать .

раза труднее, чем от гидроксилъной группы изопропилового спирта, и такое отщепление, следовательно, еще находится в области синтетических возможностей 126].

едсн(сн3)а+ (свн,)ас=о ?

600 г 91 г

CHS СН3

ртутная лампа высокого давления | |

— - еде—сед

СНз сн3

дикумил, 57 г

бифепил -f терфенил

62% 14%

Применение других источников свободных радикалов приводит к реакциям сочетания. Недавно, например, проведено сочетание нитробензола с бензолом в газовой фазе [27]

600 °С Б токе Na, 45 мл/мин

C„HBNOa + избыток С6Н„

время контакта 0 с над кусачками стекла викор

I. ИЗ ОЛЕОИНОВ ИЛИ ИЗ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ПРИ ОБЛУЧЕНИИ

ЧС=г/Область фотохимии развивается настолько быстро, что этот раздел ко времени его опубликования уже устареет. Однако, несмотря на то что из всех типов реакций труднее всего предсказывать протекание фотохимических реакций, некоторые обобщения- все же можно сделать. Теоретически любая двойная связь может быть возбуждена до синглетного или триплетного состояния и может вступать в ряд реакций (в настоящем разделе мы ограничимся только образованием углеводородов). Для образования четырехчлен—С—Сили —(CHjCHJn—

170 мл СвН6 0,67 г 13, Av

С,

Ч/

трифеиилен, 71%

другие углеводороды, такие, как стильбен (из которого образуется фенантрен), хотя сам бензол в заметной степени не подвергается сочетанию [22].

Начальная стадия этого -процесса наводит на мысль, что свободный радикал может образоваться из любого углеводорода [25]. Атом водорода отщепляется от циклогексана примерно в четыре

CjHuCOCiHj

С»Пи Av * [CsHu.] + [(C,H6)aCHO.]

циклогексаи

ного кольца наиболее желательна реакция димеризации, хотя в этом случае возможна и полимеризация, если концевые группы могут остановить ее на нужной стадии. Для получения циклобутана или даже кубана наиболее перспективны алициклические еноны .128]. Непредельный кетон при димеризации дает смесь изомерных замещенных циклобутанов

74

Глава 1

Алканы, ииклоалканы а арены

75

В случае олефинов было показано, что присоединение протекает ступенчато

О О О

II I

1 + СН3СН=CHCHS

об) Другие примеры. 1) Динорборнилен (24% в виде двух сте-реоизомеров при облучении норборнена в^ацетоне; применение

Из цис- или гара«с-бутенов-2 изомеры образуются в одинаковом соотношении [29].

Возможна и другая реакция — присоединение свободного радикала

\ / I I КН | |

R-+ С = С * RC—С- » RC—СН

/ \ II II

Возбуждение ароматических углеводородов приводит к глубоким изменениям бензофенона вместо^ацетона в качестве сенсибилизатора дает смесь продуктов) [32].

2)жГептщиклен (30% в виде смеси двух стереоизомеров из

СбНб

ф] - [ф_

аценафтилена в бензоле под действием солнечного света) [33].

3) Аддукт нафталина а толана (29% при облучении нафталина и дифенилацетилена) [34].

беюоя Дькарл

СН,

Реакции, иллюстрирующие упомянутые выше механизмы, приведены ниже (см. также [30]). Можно отметить, что выходы низкие, вероятно, из-за обилия побочных реакций, в том числе и таких, в которых сам продукт реакции(претерпевает ; фотовозбуждение. Идеальным было бы проведение фотохимической реакции с помощью монохроматического света (или полихроматического света в пределах узкой полосы), который возбуждает субстрат, но не продукт реакции. Хотя выходы низкие и облучаемые количества малы, некоторые продукты реакции являются экзотичными и не могут быть получены другими методами.

а) Получение/яраяс-трицикло-[5,3,0,0г'в]-декаиа(55% при облучении УФ-светом в течение 100 ч^смеси равных частей ацетона и

его

4) 1,2,5-Три-трет-бутилбицикло-[2,2,0]-гексадиен-2,5 («значиЯ7Л0Л2-С4Нд

лг/>еи-С4Нд

тельные» количества при облучении 1,2,4-три-/яреш-бутилбензола) 135].

5) 1,2,4-Триметилбензол-1,2,4-ыС (из мезитилена-1,3,5-иС облучением в изогексане; эта реакция иллюстрирует глубокие изменения, происходящие 6 бензольном кольце) [36].

6) Тр1щикло-13,3,0,0'>'*]-октан (30% при облучении УФ-светом комплекса 1,5-циклооктадиена с полухлористой медью в эфире;

циклопентена; одновременно образуются '3,5% дициклопентана, 10% дициклопентена и 30% дициклопентадиенов) [31].

76

Глава 1

Алканы, ииклоалканы и apeubi

77

такая методика с использованием комплексов может расшири

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клей фасадный купить
v110 15iap 80tg00y5rk
контроллер питания на гироскутере
аскона пуф

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.09.2017)