химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

Chem., 52, 207 (I960).

57. Hofmann J. E., J. Org. Chem., 29, 3039 (1964).

58. Schmerling L., [2], Pt. 2, p. 1075.

69. Bartlett P. D. et al., J. Am. Chem. Soc, 66, 1531 (1944); Schmerling L., ibid., 66, 1422 (1944); 67, 1778 (1945); 68, 275 (1946).

60. Топчиев А. В. Крещелъ Б. А., Стоцкая Л. Л., Усп. хим., 30, 462 (1961).

61. Hehrici-Olive G., Olive S., Angew. Chem. Intern Ed., Engl., 6, 790 (1967).

62. Thompson'R. В., Ind. Eng. Chem., 40, 1265 (1948).

63. Смит Л. И., Органические реакции, ИЛ, М., 1948, сб. 1, стр. 492.

64. Marvell Е. N., Graybill В. М., J. Org. Chem., 30, 4014 (1965).

65. McNutty P. J., Pearson D.-E., J. Am. Chem. Soc, 81, 612 (1959).

66. [63], стр. 505.

67. Gilbert E. E., Sulfonation and Related Reactions, Interscience Publishers, New York, 1965.

68. XyctnoH P., Баллард M-, Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 121.

69. N'ishi S., Bunseki Kagaku, 14, 912 (1965); С.А., 64, 3858 (1965).

70. Pollerberg J., Fette, Seifen, Anstrichmittel, 67, 927 (1965); C.A., 64, 8503 (1966).

71. Balaban А. Т., Nenitzescu C. D„ [21, Pt. 2, p. 979.

72. Ciar E., Polycyciic Hydrocarbons, Vols. 1 and 2, Academic Press, New York, 1964.

73. Kovacic P., Kyriakis A., J. Am. Chem. Soc; 85, 454 (1963).

74. Allen C. F. H., Pingert F. P., J.-Am. Chem. Soc, 64, 1365 (1942).

62

Г лава 1

Алканы, циклоалканы и арены

63

75. Baddeley О. et at., J. Chem. Soc, 1952, 100.

76. Copeland P. a. et al., J. Chem. Soc, 1960, 16B9.

77. Buu-Hoi N. P., Lavit-Lamy D., Bull. Soc Chim. France, 1963, 341.

78. Dayal S. K., Rao K- N., Indian J. Chem., 5, 122 (1967).

Аналогично действует и mpem-бутилат калия; при 250—300 °С в закрытом сосуде в атмосфере азота он превращает d-лимонен в я-цимол [11]

Д. ДЕГИДРИРОВАНИЕ ГИДРОАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

СНЯ

СН3

С

/ Ч

CHg CHj

СН

/\

СНз СН3

95%

Метод дегидрирования особенно удобен при определении строения природных, сильно гидрированных циклических углеводородов путем превращения их в ароматические углеводороды (которые гораздо легче идентифицировать), но в ряде случаев он может быть и препаративным (детальный обзор [1], более краткий [2]). Наиболее часто в качестве дегидрирующих агентов применяются сера, селен, или такие металлы, как платина или палладий, а также и другие металлы, такие, как никель или родий, и такие соединения, как хлоранил при действии света или без него [3, 4], 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинон [5] и тритилперхлорат [6]. Последний, по-видимому, наиболее эффективен для превращения перинафтанонов в перинафтеноны и хроманонов в хромоны [7]. В случае серы работают при сравнительно низких температурах (230—250 °С); селен требует более высокой температуры (300—330 °С). При' использовании каталитических методов (Pt или Pd) соединение в паровой фазе можно пропускать над катализатором, нагретым при 300— 350 °С, однако удобнее работать в жидкой фазе. Как правило, хорошие результаты при дегидрировании дает нагревание с одной десятой частью 10%-ного палладированного угля при 310—320 "С. Иногда при дегидрогенизации серой или селеном в качестве растворителей используют нафталин или хиполип. Пропускание через реакционную смесь углекислого газа,' а также энергичное кипячение облегчают удаление водорода; можно также использовать акцепторы водорода, например бензол [8] или олеиновую кислоту [9].

СНдСНя

СН2СН3

Новым катализатором превращения циклических диенов в ароматические углеводороды иногда даже при комнатной температуре является N-литийэтилендиамин

СН=СН2

Некоторые дегидросоединения диспропорционируют только под действием нагревания под давлением [13]. Движущей силой этой реакции является образование ароматического углеводорода, например:

95 СС, 20 ч

иыс-дигидронафгалин — ; ? 710 мг продукта

циклотексан ^Е запаяннои ампуле)

Продукт состоит главным образом из трех компонентов: нафталина, 1,2,9,10-тетрагидронафталина и 1,2,5,6,9,10-гексагидронафталина в отношении 1,00 : 0,56 : 0,23.

I'

СН.

При проведении реакции важное значение имеет температурный

контроль. И все же иногда, помимо простого дегидрирования, наблюдаются и иные эффекты, например, может произойти элиминирование метальных или этильных групп [13] или же могут образоваться

СН3 С2Н5 СН3

СН3

1,4-диметнлнафталин

новые циклы [14]. Обычно этот метод дегидрог"енизациониого сочетания лучше электрофильного метода с хлористым алюминием, рассмотренного в разд. Г. 7.

^ сю.

Pd нас

00

0 -.0

В7%

1,12-бензперилен, 95%

В качестве катализатора для дегидрогенизационного сочетания такого типа наиболее эффективен палладий — платина на активированном угле [15].

64

Глава 1

Алканы, циклоалканы и арены

65.

При дегидрировании почти всегда происходит также полное элиминирование четвертичных метилышх групп, а в присутствии дегидрирующих катализаторов они еще и частично мигрируют [16]. Несмотря на ограничения, такой синтез часто дает хорошие выходы.

Введение некоторых усовершенствований позволило улучшить

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коттеджный поселок по новой риге
вывески бу
ноутбук Lenovo ThinkPad цена
верстаки професиональные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)