химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

кислоты в 180 мл абсолютного метиловог#

спирта, к которому добавлен натрий в количестве, достаточном для

нейтрализации примерно 3% кислоты, подвергают электролизу

до тех пор, пока электролит не становится слабощелочным. После;

отгонки растворителя при пониженном давлении остаток перегоняют, получая 4,5 г (61,6%) ацеталя, т. кип. 196 "С [1].

б) Получение метилэтилацеталя бензальдегида (74% при электролизе а-этоксидифенилуксусной кислоты в метиловом спирте) [1].

2. ЭЛЕКТРОЛИЗ ФУРАНОВ В СПИРТЕ

Фуран и замещенные фураны могут подвергаться электролизу в спиртовых растворах, содержащих бромистый аммоний в качестве электролита, с образованием кеталей (или ор/по-эфиров) [4]

[„С/ О ^

сн, он!

о СН,

чосн3

45,6 2,2,Е,С-тетраметоксиА-ч 'г.б-дигидрофурая

'СН,СУ^3^1

Кроме того, в процессе электролиза выделяется бром, который присоединяется к][фурану, образуя продукт, подвергающийся соль-: волизу

CH3OH

Brs+ СН3ОН

ОСНа + НВг

2,5-дииетоксИ-2,Е-Дигидрофуран

СНаСК^Ч/^Вг

3 ЭЛЕКТРОЛИЗ ДИАЛКОКСИВЕНЗОЛОВ В СПИРТЕ

Аналогичным образом, но используя вместо кислых Ще?°™ь1е

элеЙГиты™ алкоксигруппы можно ввести в „иметиловый^фир

гидрохинона или его изомеры 17) v кон сняа /гач/ош,

СН„0-^-ОСНз + СН3ОН ^^здаГ сн Q/\=J\C

0°С. 3 ч ^»*3W

тетраыетилкеталь л-бензохинояа, 75%

из

ПшиппстЧ получаемый из диметилового эфира резорцина, показыС атаопроисходит в пара-положение по отношению к одной метоксигрупп ^ ^н,

^осн.

*.5А, 7.5-7.9вТ ГНА0/~У=/\С

ОСН, ОСН°

2,3,3.6, 6 - п е нтаметоксн -цнклогексадиен-1,4, 61%

Механизм - V^^^^S^^SU мГАгН •

рГГдеНе^™радикала или атаку метокси-аиионом электронодефицитного субстрата 171

Г И

—осн»

? А'гОСНз + Н+

. АгН^

[^ОСНз]

2.

ПШ. В., Ayres А. М. 3. Org. Chem., 27 28 V (1962).

ZtTjBEL 2"? Am! ^(1960).

hZ В"; ^^ГА»*& V'»» (,63).

Эту реакцию можно проводить без электролиза, однако получаемый продукт обычно менее стабилен вследствие наличия бром-содержащих примесей.

Электролитический метод применим для крупномасштабного производства и довольно распространен при получении производных фурана; даже метиловые эфиры фуранкарбоновой кислоты могут быть подвергнуты электролизу в метиловом спирте с образованием 2,5-диметокси-2-карбометокси-2,5-дигидрофурана с выходом 68%. Некоторые из этих ацеталей являются промежуточными соединениями при получении 3-пиридолов, например_пиридоксИ-на [5].

а) Получение 2,5-диметокси-2-карбометокси-5-/ирс?/и-бутил-2,5-дигидрофурана (97% из 2-карбометокси-5-трет-бутилфурана, метилового спирта и концентрированной серной кислоты электролизом в ячейке с никелевым катодом и платиновым анодом при —22 °С) [61.

Содержание

СОДЕРЖАНИЕ

4. Из олефинон или из ароматических углеводородов при облучении ? !Л

5. Декарбонилирование карбонильных соединений /о

6. Из карбенов (или металлоорганических промежуточных соединений) •

7. Электролиз солей щелочных металлов и карбоновых кислот (реакция Кольбе) |?

Циклоприсоединеииё

Предислоние 5

Предислоние автора - 7

Глава I. Алканы, циклоалканы и арены 9

А. Восставонление 10

1. Из альдегидов и кетонов Ю

2. Из спиртов или фенолов J4

3. Из галогенидов Д6

4. Из третичных аминов или четвертичных солей аммония . 18

5. Из алкенов и аренов 19

6. Из хнионов 23

7. Из тиоспиртов и сульфидов 24

8. Из солей диазония (дезамннирование) 25

9. Из алкоголятон 27

10. Из угленодородов 27

Б.Методы с использованием металлоорганических соедииевий . . 31

1. Гидролиз 31

2. Конденсация с галогенидами 32

3. Ковденсация арилгалогенидов (по Ульману) . 37

В. Нуклеофильные реакции 39 •

1. Из алкенов 39

2. Иа алкенов и карбанионов 41

3. Из флуорена и алкоголятон натрня 42

4. Из альдолей 42

5. Из ареной и нарбаиионов 43

Г. Алкилирование по Фриделю — Крафтсу и родственные реакции 44

1. Из аренов и алкилирующих агентон 44

2. Из ароматических кетонон (циклизация) 51

3. Перегруппировка угленодородов (изомеризация) 53

4. Из алканон и алкевон 54

5. Перегруппировка алкилбензолов (реакция Якобсена) . . 56

6. Из сульфокислот 57

7. Из. углеводородон дегидрогенизационным сочетанием ... 58

Д. Дегидрнронание гидроароматических углеводородов 62

Е, Декарбоксилирование 65

1. Иа кислот 65

2. Из аддуктов с малеиноным ангидридом 66

Ж. Снободнорадикальные реакции 68

1. Из аминов или диазосоединений сочетанием с ароматическим ядром (реакция Гомберга — Бахмана) 68

2. Из перекисей ароилон и перекисей кетонон 71

3. Из арилиодндон и угленодородов фотохимическим сочетанием 72

Алкены, циклоалкены и диены

Элиминирование

1. Из спиртов (дегидратация)

2. Из алкилгалогенидов (дегидрогалогенирование)

3. Из дигалогенидон (дегалогенирование) . ?

4. Из галогензамещенных простых эфирон (реакция Боорда)

5. Из галогенгидринов

6. Из сложных эфирон

7. Из ксантогенатов (реакция Чугаева)

8. Из четвертичных гидроокисей амм

страница 224
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/remont_model_1447.html
недорогие цветные линзы
муха-цокотуха и ее друзья билеты
вр 300-45-4

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)