химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

.

11. Иссидоридес Ч., Гулен Р., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., I960, сб. 10, стр. 48.

12'. Адкинс Г., Ниссен Б., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 62.

13. Albert' С. G., Sollazio R., Org. Syn., Coll. Vol. 3, 371 (1955).

14. Мак-Эльеен С, Кундигер В., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 109. _

15. Ренолл М., Ньюмен М., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1953; сб. 4, стр. 259.

16.

17. 18. 19. 20. 21. 22.

24.

25. 26. 27.

28. 29. 30. 31. 32. 33.

34. 35. 36. 37. 38. 39.

40. 41. 42.

43. 44.

45.

46. 47. 48. 49.

50. 51. 52. 53.

54. 55.

66. 57.

58. 59. 60. 61. 62. 63. 64. 65.

66. -67.

Parham W. E., Jones J. D...J. Am. Chem. Soc, 78. 1068 (1954).

Matsuda Т., Sugtshltd M., Bull. Chem. Soc. Japan, 35, 144ё (1962).

еШНиШ C.tt al., 3. Am. Chem. Soc, 80, 6613 (1958).

Ш, T3. 74. 75.

76. ТГ. 78.

79. ^O.

Л. 82. .83.

Ж

Vans* U.. Hilgtrt H., Chem. Ber., 87. 1343 (1954).

Pryie В. H. et al., J. Org. Chem., 29, 2Q83 (1964).

Ham G. E., J. Chem. Eng. Data, 8, 280 (1963).

МсЕШп S. M„ Bolstad A. N., J. Am. Chem. Soc, 73, 1988 (1951).

Bograchoo E.,3. Am. Chem. Soc, 72, 2268 (1950),

ШостакоескиИ M. Ф., Герштейн H. А., Нетерлян В. А., Изв. АН СССР, ОХИ; 4956 , 378.

Jdrdaan J. Н., Serfontein W. J., 3. Org. Chem., 28, 1395 (1963). _

MaeDonald D. L, Fletcher H. C, lr., J. Am. Chem. Soc. 81, 3719 (1959).

Balliger H. R., Helv. Chim. Ada, 34, 989 (1951). •*

(331, p. 199.

Моффетт P., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М.э 1956, сб. 7, стр. 86.

КоЬег Е., Grundmann С, 3. Am. Chem. Soc, 80 , 5547 (1958). Grangaard D. H., Purves С. В., 3. Am. Chem. Soc, 61, 428 (1939). Kaeding W. W., Andrews L. J., J. Am. Chem. Soc, 74, 6189 (1952). Кирсанов Д. H., Сеткина В. Н., Родионов В. М., в сб. «Синтезы неорганических соединений», под ред. А. Н. Несмеянова, П. А. Боброва, изд-во АН СССР, М.-Л., 1950, сб. 1, стр. 15.

Б. ПРИСОЕДИНЕНИЕ К НЕНАСЫЩЕННЫМ СВЯЗЯМ

— - в+

CHj=CHOR

1. ИЗ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ, ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ ИЛИ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ТРОЙНУЮ СВЯЗЬ, И СПИРТОВ ИЛИ ФЕНОЛОВ

* + -R'OH

(CHjCHOR) -з=г* CHsCHOR + Н+ I

OR'

Тот же промежуточный карбониевый ион, который был рассмотрен в разд. А.1, может образовываться из виниловых эфиров и кислоты, после чего он, естественно, становится источником образования ацеталей или кеталей.

CHa=CHOR + ОС,Н6 [1]

>r.CH7CHOR1 —

I или HjC

L oqhJ

Виниловые эфиры, галогенпроизводные и соединения с тройными связями также обладают способностью присоединять нуклеофиль-вые реагенты, такие, как анионы алкоголятов, что приводит к обра-?зованию ацеталей

HOCJHJ

CHjCHOR

HjO 1

OCjH,

1) OCaHi

CHjCHfOC.H,),

CH,=CHX + OCjH, i CHs—CHXOCjHj ? CHa=CHOCaH,

2) CjHsOH

{Йрцм^ы 6.4 я.5). Соединения, содержащие тройную-связь,: при-соединяют алкокси-анион с образованием сначала винилового эфира, а 'ЩЩ«рответствукнцего ацеталя или кеталя (пример 6.6). В неко-598

Глава 9

торых случаях при достаточно высокой температуре катализатора не требуется/ (пример 6.5).

В электродоильных реакциях присоединение катализируется кислотой [2, 3] \и хлорокисью фосфора [41. Меркаптаны присоединяются с образованием О.Б-ацеталей [5]. Выходы составляют 70—90%.

а) Получение 2-(3-хлорпропокси)-тетрагидропирана. Смесь эквимолярных количеств дигидропирана и 3-хлорпропилового спирта

с несколькими каплями концентрированной соляной кислоты оставляют на 3 ч, периодически встряхивая. Затем добавляют эфир и

раствор встряхивают с 10%-ным раствором едкого натра для полного удаления кислоты. После сушки и перегонки выход кеталя

78%, т. кип. 103°С/14 мм [2].

б) Другие примеры. I) Диметилацеталь ацетоуксусного альдегида (83—85% из 1-метоксибутен-1-ина-3, метилового спирта и разбавленной серной кислоты) [31

СНяОН

НС=ССН=СНССНз —^гг» СНзСОСНаСНСОСНз),

2) 2-Фенокситетрагидропиран (77% из дигидропирана, фенола и следов концентрированной соляной кислоты) [2].

3) Этил-н-бутилацеталь ацетальдегида (46% из 200 г винил-н-бутилового эфира и 92 г абсолютного этилового спирта в автоклаве при 100—120 °С в течение 8—10 ч; выходы, естественно, выше для простых симметричных ацеталей; в обьиной колбе при 98—99 °С и добавлении 1 капли концентрированной соляной кислоты получаются более низкие выходы; описано получение около 30 различных ацеталей) [61.

4) Диметилацеталь З-оксо-6-метилгептаналя (90% из 2-хлор-винил-3-метилбутилкетона и абсолютного метилового спирта, содержащего 1 экв NaOH) [7].

5) Диметилацеталь а-бензоилацетальдегида (60% из В-бензоил-винилхлорида и метилата натрия в метиловом спирте взаимодейстt вием в течение 1 дня при комнатной температуре) [8].

6) Диэтилацеталь бензоилацетальдегида (71% добавлением

6,5 г фенилэтинилкетона в 25 мл абсолютного этилового спирта к раствору этилата натрия, полученного из 1,15 г Na в 50 мл абсолютного

этилового спирта, и взаимодействием в течение 1 ч при 0—5 °С) [91.

CH2=CHOR

нг

страница 219
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить коттедж на Ильинском шоссе в Дмитровском
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
оснащение конференц-зала тз
купить топпер с наполнителем из термоскрепленного льна

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)