химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

ида, фталевого спирта и следов гс-толуолсульфокислогы) [68].

3) 1,2-Гексадецилиденацеталь глицерина (93% из диметилацетаНОСН2

JO—СН

C,sHMCH(0CHs), + CHjOHCHOHCH»OH —>. с,5н31сн I

N3—СНа

ля пальмитинового альдегида, глицерина и следов сульфосалицило-ловой кислоты) [69].

4) Дибутилацеталь масляного альдегида (80% из масляного

альдегида и дибутилацеталя ацетальдегида взаимодействием с 0,5—

1%-ной соляной кислотой) [75].

7. ИЗ МЕРКАПТАЛЕЙ И СПИРТОВ

2R'OH

CH(SR), > CH(OR'), + 2RSH

Меркаптали легко получаются при действии на карбонильные соединения алкилмеркаптанов в кислой среде. В присутствии спирта и катализатора происходит'обмен, при котором меркапталь превращается в ацеталь. Катализаторами обычно бывают смеси, например хлорная ртуть с сульфатом кальция или окисью ртути [76, 77] и хлорная ртуть с карбонатом кадмия [78].

HC(OCH3)s

\(СНон).

сн,он

Наиболее широко эта реакция используется в ряду Сахаров, где возможно получение линейных ацеталей из меркапталей, циклизацию которых предотвращает наличие заместителей, например ацетильной группы 179]

нгавд), СНзОН нсюснзь

^(СНООССНз),^-^-- )(снооссн3:

СН„ООССНа CHaOOCCH3

594

Глава 9

Ацетали и кетали

595

Выходы получаются удовлетворительные или хорошие.

HCfOCH,),

CHS

СНОСОСВН5 СНОСОС,НБ

CH,OC(CH,)s

а) Получение диметилацеталя 3,4-ди-0-бензоил-2-дезокси-5-0-трифенилметил-О-рибозы. 16,1 г (74-ммоля) желтой окиси ртути

НС(ЗСзН7)а

СНОСОСЕН6 СНОСОСаН(, ШаОС(СвНа)3

добавляют к раствору 13,36 г. (18,6 ммоля) диизопропилмеркапталя 3,4-ди-0-бензоил-2-дезокси-5-О-трифенилметил-В-рибозы в 500 мл безводного кипящего метилового спирта. При перемешивании быстро (в течение 1 мин) добавляют раствор 15,1 г (56 ммолей) хлорной ртути в 60 мл метилового спирта- и затем, продолжая перемешивание, кипятят суспензию еще 15 мин. Горячий раствор отфильтровывают, осадок промывают метиловым спиртом, а фильтрат концентрируют до сиропообразного состояния и экстрагируют хлористым метиленом. Полученный экстракт после промывки, высушивания и концентрирования образует остаток, который после двукратной перекристаллизации из метилового спирта дает 88% ацеталя [77].

в. ИЗ АШ-ДИГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ, ГЕ-к-ДИСУЛЬФАТОВ ИЛИ О-ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ

2R'ONa

RCHX, 9 RCH(OR')2 + 2NaX

SO2 ?СН-B

гел-Дигалогензамещенные превращаются в альдегиды в спиртовых или кислых средах (гл. 10 «Альдегиды», разд. Г.4), наподобие их превращения в ацетали или кетали при взаимодействии с алкого-лятами щелочных металлов. Выходы бывают средними и хорошими. Аналогичным образом дисульфат глиоксаля легко превращается в диацеталь без применения алкоголята (пример в./) СН \

CJHBOH

СН(ОСгН,)2 СН(ОС,Н5)2

Винилгалогениды, вероятно, сначала присоединяют алкокеи-группу, давая а-галогензамещенные простые эфиры, а затем уже образуют ацетали (разд. Б.1, примеры 6.4 и 6.5).

Формали (диметоксиметаны) получают также из спиртов и продажного метилендисульфата или из соответствующих а-хлорметиловых эфиров (гл. 6 «Простые эфиры», разд. Б.7 и Б.8) по следующей схеме:

ROCH2Cl + |М —? Г 1 ™+CHsOR СП

(количественно)

v v 0R' v

(см. пример в.З) +CH.OR Н+СГ

а) Получение этилового эфира диэтоксиуксусной кислоты (45—

50% из дихлоруксусной кислоты, этилата натрия, этилового спирта

и хлористого водорода) [80].

б) 4,в-Диметокси-2-диметоксиметил-сяж^-триазин(81% из 2-дибромметил-4,6-диметокси-силш-триазина и метилата натрия) [81].

в) Другие примеры. 1) Тетраметишцеталь глиоксаля (79% из

дисульфата глиоксаля в абсолютном метиловом спирте) [82].

2) Диэтилкеталь п-нитробензофенона (почти количественный выход неочищенного продукта кипячением 4,7 г геж-дихлорпроизт водного в течение 3 ч в смеси 35 г измельченного Na2COs и 200 мл абсолютного этилового спирта при перемешивании) [83].

3) Бутилоктилацеталь муравьиного альдегида (49% из 0,1 моля хлористого Ы-(октилоксиметил)пиридиния и 0,1 моля н-бутилового спирта нагреванием в течение 5 ч при 120—130 °С; для отделения простых симметричных формален, образующихся в результате реакции, требуется двукратная разгонка; т. кип. смешанного фор-маля 119—120°С/3 мм, пЬ" 1,4240; этим методом можно получать алифатические симметричные формали с выходами 82—91%) [84Ь

I Meerwetn Я., in Houhen-Weyl, «Methoden der Organischen Chemie», Vol. 6, - G. Thieme Veriag, Stuttgart, 1965, Pt. 3, p. 199;

2. Kroper H., [1], p. 688.

3. Schmid h. et al., Monatsh., 83, 185 (1952).,

4. Schlnz H., Schappi в., Helv. Chim. Acta, 30, 1483 (1947).

5. Parham^. E., Anderson E. L., J. Am. Chem. Soc, 70, 4187 (1948).

6. Stevens W., University of Leiden, Leiden, Netherlands, private communica7. Vogel M., RhumD., J. Org. Chem., 31, 1775 (1966).

8. Dunbar R. E., AdHns H., J. Am. Chem. Soc, S6, 442 (1934).

9. Витцеман E., Эеанс В., Хасс Г.. Шредер Е., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 67.

10 Икке Р., Редеман К., Уайзгареер Б., Аллее Г., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 183

страница 218
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы мастеров холодильного оборудов
руки вверх барнаул 2017 купить билет
программное обеспечение siemens
дешевые билеты в театры москвы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)