химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

Ч., Вольф Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 44.

13. Sperber N., Fricano R., J, Am. Chem. Soc, 71, 3352 (1949).

14. Смит П. А. С, Органические реакции, ИЛ, М., 1951, сб. 3, стр. 322.

15. Weirmlock J., J. Org. Chem., 26, 3511 (1961).

16. Baumgarten H. E. et al., J. Am. Chem. Soc, 82, 3977 (1960).

17. Campbell C. D., Rees C. W,, Chem. Commun., 1966, 192.

18. Смит П., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1958, сб. 8, стр. 12.

19. Vaughan W. R., Spencer J. L., J. Org. Chem., 25, 1160 (I960).

20. Koga N.. Anselme J .-P., J. Org. Chem., 33, 3963 (1968).

21. Yale H. L., Chem. Rev., 33, 242 (1943).

22. Snyder H. R. et al., J. Am. Chem. Soc, 75 , 2014 (1953).

23. Bachman G. В., Goldmacher J. E., J. Org-. Chem., 29, 2576 (1964).

24. Вольф Г., Органические реакции, ИЛ, М., 1951, сб. 3, стр. 293.

25. Stockel R. F., Hall D. AT, Nature, 197, 787 (1963).

26. Rutherford K. G., 'Newman M. S., J. Am. Chem. Soc, 79, 213 (1957).

27. Hall D. M. et al., J. Chem. Soc, 1950, 1842.

28. Huisgen R., Konig H., Chem. Ber., 92, 203 (1959).

29. Meinwald J., Gassman P. G., J. Am. Chem. Soc. 82, 2857 (1960).

578

30. 31.

32. 33. 34.

35. 36. 37. 38. 39. 40. 41. 42. 43. 44.

Глава В

Jones R. С, J. Am. Chern.'Soc, 73, 5244 (1951).

Dewar M. J. S., i n de Mayo/P., «Molecular Rearrangements*, Interscience Publishers, New York, 1963, Pt. 1, p. 323.

Carlin R. В., Wick G. S., J. Am. Chem. Soc, 80, 4023 (1958). IngoU С. K. et at., 3. Chem. Soc, 1962, 2386.

Фирц-Давид Г. Э., БланжеЛ., Основные процессы синтеза красителей, ИЛ, М„ 1957, стр. 114.

Robinson В., Chem. Rev., 69, 227 (1969).

Chapman N. В. et. al., 3. Chem. Soc, 1966,-1424.

Fiizpairick J. Т., Hiser R. D„ 3. Org. Chem., 22, 1703 (1957).

Illy H., Funderburk L., J. Org. Chem., 33, 4283 (1968).

Rogers C. U., Corson В. В., 3. Am. Chem. Soc, 69, 2910 (1947).

Kantor S. W., Hauser C. R., J. Am. Chem. Soc, 73, 4122 (1951).

Klein K. P., Hauser C. R., 3. Org. Chem., 31, 4275 (1966).

Jones G. C, Hauser C. R., 3\ Org. Chem., 27, 3572 (1962).

Lepley A. R, Khan W. A., J7\Org. Chem., 33, 4332 (1968).

Бразен У.,.Хаузер Ч., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1955,

сб. 6, стр. 44. 1

Houben-Weyl, in «Methoden djer Organischen Chemiei, Vol. 11, 4th ed., G. Thieme Verlag, Stuttgart, 1957, Pt. 1, p. 826. Marcinkiewic, S. et at., Tetrahedron, 14, 208 (1961). [451, p. 913.

Cope A. C, Towle P. H., 3. Am. Chem. Soc. 71, 3423 (1949); Wragg A.H.et al., J. Chem. Soc, 1958, 4057.

Badger G. M., Clark-Lewis J. W., in de Mayo P. «MolecuIar Rearrangements*, Interscience Publishers, New York, 1963, Pt. I, Chapt. 10.

579

Амины

тических аминов с высокими выходами пропускают бромистый водород через расплав соли при 150 °С, а для получения первичных ароматических аминов — при 200 °С. [21. Соли алифатических аминов в этих условиях не дезалкилируются, хотя при более высоких температурах (285 °С) они, как известно, претерпевают дезалкили-рование, не имеющее препаративного значения. Четвертичные ароматические соли можно дезалкилировать сравнительно легко,|но

нагревание

C3H5N(CH3)3C1 - CJHJN^HS),, + ЩС1

лучшим методом их дезалкилирования является восстановление (разд. А. 10) при нагревании с этаноламином, при котором амин получают почти с количественным выходом [31, или при очень осторожном нагревании четвертичного ацетата аммония в апротонном растворителе [4]. При использовании последнего метода выделя-ются преимущественно метильные группы (в виде метил ацетата); для ароматических четвертичных ацетатов аммония реакцию проводят при температурах 80 °С, а для алифатических при ПО—140 °СГ применяя в качестве растворителя толуол с добавлением минимального количества ацетонитрила, обеспечивающего смешиваемость компонентов.

Разложение амидов. Алкильная группа отщепляется

3. РАЗЛОЖЕНИЕ АМИНОВ

? R2NH

Основным направлением разложения аминов является дезал-килирование, которое используют главным образом в Целях идентификации, однако в некоторых случаях его применяют ив препа-патавных целях особенно при получении этиниламинов (разд. 3.3). Вкратце расГмотрено также декарбоксилирование а-аминокислот (разд. 3.2).

R3NI. ИЗ АМИНОВ

R2NH s- RNH„

Некоторые примеры уже были рассмотрены в предыдущих разделах:

Гидрогенолиз четвертичных солей в разд. АЛО.

Гидрогенолиз бензиламинов в разд. А.9.

Восстановление четвертичных солей по Эмде в разд. АЛО.

Обратимое цианэтилирование в разд. Г.7. Перечислены реакции дезалкилирования, приведенные в книге Губен-Вейля [1], а реакции, не приведенные в этой монографии, рассмотрены более подробно.

ArNR3-HBr

Разложение солей. Для получения вторичных арома1КП°Г 200 °С

ArNHR-HBr -55-» АгМЦ-НВг

R'CONHAr + ОДЩ+СГ

190—200 =С

R'CON<_ + С5Н5Ш+СГ

прежде арильной, а алкильные группы отщепляются, по-видимому, в следующем порядке: третичная >вторичная > первичная. Во многих случаях получают хорошие выходы, но иногда отщепление алкильных групп бывает неполным

страница 212
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло ch 797
урна уд-06 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)