химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

учить in situ, как показано ниже [441:

Название. Структура Структура, участвующая в присоединении

Нитрилийбетаин _С=Й— —,. _c=N-C<^

Нитрилиминьг —С==Й~ N— ч—У — C=N— N—

Окиси нитрилов или ни- ч—)- —С =N—'6:

троны

85'С 24 ч

СН3(СНг)аСН=0 + C6HltNHOH + / f\

СООСНз

1- "Ьс^ CjHhM / л

CHj(CH2\CH=NO —? ^„Д—L \У~COOCHj COOCHj

Ъ,Ъ-дипар6отлетокси-4-циплогвксчл-Ъ-пропил-Ъ-окса-4- аэатрицикло-[5,2,1,0 г'е )- денаи

656

Глава 8

Амины

557

Бетаины диазония также могут служить 1,3-диполярными реагентами (см. таблицу). Применимость этой реакции ограничивают только пространственные затруднения в аддендах.

Соединение Структура, участвующая Структура -в присоединении

Диазоалканы Азиды ^ Закись азота N=EN—С<^—^ft=N—с/ №=fi—N— <—*? ft=N—N— N=N—"6: *—У ft=N—О:

6. ИЗ АЗО.-АЗОМЕТИН- ИЛИ НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЙ (РЕАКЦИЯ ДИЛЬСА — АЛЬДЕРА|

с2нЕ

В основном реакция Дильса — Альдера рассмотрена в гл. 2, посвященной алкенам, однако здесь кратко рассматриваются возможности этой реакции для соединений, содержащих атомы азотз. Нитрилы относятся к плохим диенофилам и дают лишь низкие выходы дигидропиридинов при реакциях с бутадиенами [47]. Пири-дины и хинолины также плохие диенофилы в отличие от их 1,2-ди-гидропроизводных [48]

",Ч6"5 ангидрид

По реакциям 1,3-диполярного присоединения получали различные гриазолы и другие аналогичные восстановленные циклы типа тетразолов, пентазолов, оксазолов, а также изоксазолы и подобные им восстановленные циклы, например, 1,2,4-оксадиазолы, тиодиазо-лины, фуроксаны, и другие соединения. Одно из последних применений этой реакции приведено в примере а.

Те же принципы, что лежат в основе реакции Хьюсгена, можно применить к 1,4-диполярным. соединениям, у которых кислород карбонила выступает в качестве отрицательного конца диполя [45]

А

RCCI=NCR' » RfejJCR' —*

соли 3.5-диазапирилии

+ CaH5C=CN(CH3)2

Чрезвычайно реакционноспособные этиниламины (методы их получения см. в разд. 3.3) реагируют непосредственно с азометиновой связью [49]

BF5

"CNfCH,);,

С

N(CH3)2

с6н5

а) Получение 1-метил-4-бензоил-45-карбэтокси-1,За-диазапеита-лена (в последней стадии проводят дегидрирование) [46].

С

ha.

Br~

экзотермическая реакция COC6Hs

KzCOj Я NCHCOCjHs азбытох НС=ССООСгН5

СН,

йн3 соосгн5

осц.

Основания Шиффа присоединяют виниловые эфиры в присутствии эфирата трехфтористого бора в качестве катализатора [50? CHOCjHj

ОС,Н,

BF3

СН, + хСС„Н,

(CsHs)sO

н

4-этокси-2-фенил-1,2,3,4-тетрагидро-хииолин

55S

Глава S

Амины

559

Великолепными диенофилами являются, конечно, сложные эфиры' азодикарбоновых кислот, приводящие к образованию тетрагидро-пиридазинов [51].

а) Получение К],Г\Г-фенилэтилениндиго 152].

сн—сн,

JF\ м ы /\ ввдявая баня ' '

./V

II

о

о °

дегндроинднгоN—C,H, J CH3

б) Получение «-изопропенил-«41-метил-1-(М-фенилгидроксил-амино)этил)-Ы-фенилнитрона 153].

оПСН^С-С^ССОМ »

CHCIJ

(СН„)аС=С=С(СН3)2

0=NCsHB

= C—С C(CH3)a

N N-CeH5

?СНз

| . QsHbNO

—» CHB=C-C=C(CH3h сн,

HON

C.H-,

О О н

Kovacic P., in Olah G. A., ed., sFriedei-Crafrs and Related Reactions!, Vol. 3, Interscience Publishers, New York, 1964, Pt. 2, Chapt. 44. Kovacic P. et at., 3. Am. Chem. Soc, 83, 221 (1961); 84, 759 (1962); J. Ore. Chem., 26, 3013 (1961).

Hoop G. M., Tedder 1. At., 3. Chem. Soc. 1961, 4685.

Kovacic P. et al., 3. Am. Chem. Soc.; 88, 100 (1966).

Suter С. M. et al., J. Am. Chem. Soc, 85, 674 (1943).

Safer С. M. et al.. Ruddy A. W., J. Am. Chem.-Soc, 65, 762 (1943).

Hausigk R., Tetrahedron Letters, 1968, 2801.

Patlnkn S. H., Friedman B. S., (1], vol 2, 1964, Pt. 1, Chapt. 14.

Minisci F„ Cecere M., Chim. Ind. (Milan), 49, 1333 (1967).

10.

11.

12.

13. 14. 15.

16. 17.

18. 19.

[C.A., 68, 9186 (1968)); нидерл. пат. 6614947 |C.A., 68, 6614 (1968)1 .

Gasman P. G., Fox B. L., J. Am. Chem. Soc, 89, 338 (1967).

Воск H., Kcmpa K.-L., Angew. Chem., 77, 807 (1965).

Pearson D. ?., Moss M. Y'., unpublished results.

Milstetn N.. J. Heterocycl. Chem., 5, 339 (1968).

Staskun В., 3. Org. Chem., 33, 303! (1968).

Kovacic P. et al, Chem. Commun., 1966, 232; J. Org. Chem., 33, 4514 (1968), Kovacic P., Roskos P. D., Tetrahedron Letters, 1968, 5833. МанскеР. Х.Ф., Кулка M., Органические реакции, ИЛ, M., 1956, сб. 7 стр. ЮО

Mills W. Н. et al., J. Chem. Soc, 119. 1294 (1921). Tilak B.D. el al. Tetrahedron Letters, 1966, 1959.

69

Albert A., Heterocyclic Chemistry, Second Ed., Oxtord University Presss York, 1968, p. 160.

Staskun В., J. Org. Chem,, 29, 1153 (1964); Knorr L., Chem. Ann., 2346;

(1886):

Desal K:, Desai С. M., Indian J. Chem., S, 170 (1967).

Кларк X., Дэвис А., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, czG. I

стр. 460. ' '

Cole W. ?., Master's Thesis, Vanderbilt University, Nashwill, tenn., l!9'4g„

Мошер Г., ?1нко У., Уитмор Ф., Синтезы органических пр

страница 205
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы дизайнер верстальщик курская
котлы китурами
Viessmann Vitoplex 200 SX2A 350
вентилятор k 200 l

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)