химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

кротоновой кисло

сн.ооссн=снсоон

той образуя N-алкилпроизводные В-аминомаслянои кислоты с выходами 65—95% [79]. Нуклеофильное присоединение к полуэфи-рам ненасыщенных дикарбоновых кислот также происходит легко [80]; сложноэфирная группа не подвергается атаке

• ш2оосснаснсоон

NHR

Выходы 6-метиловых эфиров N-алкиласпарагиновой кислоты, получаемых из монометилового эфира малеиновой кислоты, составляют 55—85%. Ранее применявшиеся методы присоединения аминов к а ;В-ненасыщенным нитрилам требовали применения давления [81], однако применение таких катализаторов, как моногидрат ацетата меди(Н) [82], позволило проводить эту реакцию при обычном давлении.

Взаимодействие с двумя эквивалентами гидроксиламина, из которых один идет на присоединение, а второй на восстановление, приводит к образованию из ненасыщенных кислот В-аминокислот [831

NH2OH - NHsOH

C„H„CH=CHCOOH ' C.HjCHCHaCOOH »

NHOH

NOH

—? свн,снснасоон + с„ньссн3

NH,

р-амвно-й-фекилпро- оксвм ацетофе-гшоновая кислота, 34% нона (побочный продухт), 14%

Анион гидроксиламина является мощным нуклеофилом, способным атаковывать некоторые ароматические системы, давая амино-производные, как показано на следующих примерах: -о о--'

50—БО °С CHjOH

N0,НаО

Y] + NH3OH -г- КоН ?

"О О"

[84|

\ /

NHС

NHA

4-нитро-1-нафтил-амйй, 55—60%

Глава 8

Амины

535

NH2

?NO.

СгН6ОН

+ NHaOH + КОН •

4-амша-З-нитроцнино-лии, 50—55%

а) Получение 3-(0-хлоранилино)пропионитрила (выход 90—95%

в расчете на амин, из 2 молей о-хлоранилина, 2 молей акрилонитри? NHa ^.NHCHjCHjCN

+ CHa=CHCN , j J

ла и моногидрата ацетата меди(П) кипячением в течение 3 ч при температуре 95^130 °С) [82].

б) Другие примеры. 1) Додецил-$-оксиэтиламин. (В 150 мл меNCCHXH. I /' '- 4 сн,

NCCH2CH2

^.NCHjCHjOH . \ С12НаБ

^>NH

С1аЙа;

сн2 So

. CHa=CHCN + HN—СНаСНаОН

Ci2H2B

тилового спирта, содержащего 0,2 экв воды, смешивают по 0,2 экв додецил-В-цианэтиламина и окиси этилена и выдерживают смесь при температуре 40—45 °С в течение 4 ч и при 50 °С еще в течение 2,5 ч; Додецил-б-оксиэтил-В-цианэтиламин выделяют с выходом 90%; его нагревают до 250—275 °С при немного пониженном давлении и получают акрилонитрил и додецил-В-оксиэтиламин с выходом 80%) [86].

2) N-Бензил-$-аминомасляная кислота (77—86% из кротоновой кислоты и бензиламина нагреванием в пиридине в течение 1,5 ч при температуре 120—130 °С) [79].

3) Метиловый эфир $-анилинпропионовой 'кислоты (75% из анилина, метилового эфира акриловой кислоты и уксусной кислоты кипячением в течение 8 ч) [76].

4) Ди-$-карбэтоксиэтилметиламин (83—86% из 2,71—2,77 моля

CH3NHa + 2СНа=СНСООСаН„ * ffl3N(CHaCHaCOOCaH„)21 '

метиламина и 5,4—5,5 моля этилового эфира акриловой кислоты в этиловом спирте взаимодействием в течение 6 дней) [771.

5) Этил-$-аминокротонат (70% из этилацетоацетата в безводном эфире, через который пропускают ток аммиака при температуре 0—5 °С и выдерживают смесь при 25 °С в течение 24 ч с NaaS04 в качестве осушителя) [87].

6) З-Диметиламинопропанол-1 (59—65% из 2 молей аллилового спирта, 1 моля диметиламина и 1 моля твердого NaOH в автоклаве при температуре 115 °С в течение 20 ч) [88].

Houben-Weyl, in «Methaden der OrganischenChemie*, Vol. 11, 4th ed,, G. Thie-me Verlag, Stuttgart, 1957, Pt. 1, p. 267. [11, P- 269.

Rose J. D., Gate R. A.. J. Chem. Soc, 1949, 792. Wollensak J., Closson R. D., Org. Syn., 43, 45 (1963). Butler G. В., J. Am. Chem. Soc, 78, 482 (1956). LeibermanS. V., J. Am. Chem. Soc, 77, 1114 (1955). DeBenneville P. L., Macartney J. H., J. Am. Chem. Soc, 72, 3073 (1950). Spialter L., Pappalardo J. A., The Acyclic Aliphatic Tertiary Amines, The Macmillan Co., New York, 1965, p. 52. Mannich C, Davidsen H., Chem. Ber., 69B, 2106 (1936). Geigy J. R., Akt. Ges., англ. пат. 832078, 6/IV 1960 [C.A., 54, 20877 (1960)1. Billman J. #., Dorman L. C. J. Pharm. Sci., 51, 1071 (1962). Weingarten H., Miles M. G., J. Org. Chem., 33, 1506 (1968). Weingarten H., Miles M. G., J. Org. Chem., 31, 2874 (1966). Abdel-Rahman M. 0. et at., Tetrahedron Letters, 1968, 3871. Breder С. V., Master's Thesis, Vanderbilt University, 1964, p. 16; after the method of v. Braun J., Rover ?., Chem. Ber., 36, 1196 (1903). Блик Ф. ф.. Органические реакции, ИЛ, М., 1948, сб. 1, стр. 399. Thompson В. В., J. Pharm. Sci., 57, 715 (1968). Mannich С. et al., Chem. Ber., 65, 378 (1932). Wilds A. L., Shunk С. H., J. Am. Chem. Soc, 65, 469 (1943). Fry E. M., J. Org. Chem., 10, 259 (1945). Winstein S. et al., J. Org. Chem., 11. 215 (1946). Plati J. T. et al., J. Org. Chem., 14, 543, 873 (1949). Mannich C, Gam E., Chem. Ber., 55, 3486 (1922). Mannich C., Schumann P., Chem. Ber., 69B, 2299 (1936). Senkus M., J. Am. Chem. Soc, 68, 10 (1946). Johnson H. G., S.Am. Chem. Soc, 68, 12, 14 (1946). Blomquist А. Т., Shelley Т. H., Jr., J. Am. Chem. Soc, 70, 147 (1948). Butler G. В., McMillan F. N.. J. Am. Chem. Soc, 72, 2978 (1950). Grillot G. F., Gormley W. Т., Jr., J. Am. Chem. Soc, 67, 1

страница 198
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
специалист по ремонту холодильного оборудования где учиться
дверная ручка-кноб
основание релакс электро 80х200 высота 30.5см.
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/shashki-dlya-taksi-2/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)