химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

1953, сб. 4, стр. 107.

Смит Л., Эмерсон о.. Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 105.

Sheehan J. С, Bolho/er W. A., J. Am. Chem. Soc, 72, 2786 (1950). Gibson M. S., Bradshaw R. W., Angew. Chem., Intern. ED., Engl., 7,919(1968). Holley R. W., Holley А. О., J . Am. Chem Soc, 74, 3069 (1952). Letsinger R. L. et al., Tetrahedron Letters, 1968, 2521. Masaki M. et al, J. Am. Chem. Soc, 90, 4508 (1968). Knobler V. et at., J. Org. Chem., 24, 1794 (1959).

Влие И., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М,, 1949, сб. 1, стр. 179. [20], стр. 180.

Astitl В. В., Baekelheide V., J. Am. Chem. Soc, 77, 4079 (1955).

23. Elderfietd R. С, и age man Н.А.,3. Ore. Chem., 14, 60S (1949).

24. Nickon A., Fieser L. F., J. Am. Chem. Soc., 74, 5566 (1952). •25. Cheeseman G. W. H., J. Chem. Soc, 1955, 3308:

26. Vatkanas G., Hopff H., J. Chem. Soc, 1963, 1923.

27. Aspinwalt S. R., J. Am. Chem. Soc, «8, 852 (1941).

28. BUcke F. F., Tsao M. V., J. Am. Chem. Soc, 68, 905 (1946).

29. Snyder И. R.etat.,3. Am. Chem. Soc, 74, 2006 (1952).

30. Snyder H. R. et al., J. Am. Chem. Soc, 74, 4864 (1952).

31. Hottey R. W., J. Am. Chem. Soc, 77, 2552 (1955).

•32. Шейфел X., Де Tap Д., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 19SS.

сб. 4, стр. 32. *

33. Sthlbom L. 5., Acta Chem. Scand., 8 , 529 (1954).

34. Cloisen W. D. et al., 1. Am. Chem. Soc, 8», 5311 (1967).

35. Woodruff E. H. et al., J. Am. Chem. Soc, 62, 922 (1940).

36. Lucier J. J. et al.. Org. Syn., 44, 72 (1964).

37. Wawvmek S. et al., Org. Syn., 44. 75 (1964).

38. Bevan C. W. L. et al., i. Chem. Soc, I960, 4543.

39. Munch R. etal., J. Am. Chem. Soc, 68, 1297 (1946).

В. ОБМЕННЫЕ ИЛИ ДРУГИЕ РЕАКЦИИ, ЛАЮЩИЕ ПРОДУКТЫ ОБМЕНА

ч | .. J.

RjNX + ус~ » R,N-C- + X"

Алкилирование — классический метод получения амнион, лишь несколько осложняющийся образованием ди- и триалкилзамещен-ных аминов (разд. В.1 и; В.5). Реакцию можно применять в тех случаях, когда другие методы не приводят к успеху или при получении аминов необычной структуры. Если алкилгалогениды, взаимодействуют с аминами медленно, можно использовать реакцию солей щелочных металлов аминов (разд. В.2) и солей или эфиров сульфр-кислот (сульфонатов) (разд. В.З).

Рассмотрены также методы синтеза ароматических, fаминов (разд. В.2) и способы вытеснения других групп, за исключением

талогена или сульфонатной групмы(разд. В.6—В.9). Миогочисленнйе примеры обменных реакций можно найти в книге Губен-Вейля {])

1. ИЗ ГАЛОГЕНЗДМЕЩЕННЫХ И АМИНОВ (ВКЛЮЧАЯ АММИАК)

NHa .

RX ? RNHjHX

RNH,

RX ? RjNH-HX

Для превращения галогенпроизводных в амины широко применяется; взаимодействие с аммиаком или аминами, хотя алкилирование не* всегда удается остановить на желаемой стадии. Во избежание образования смесей, что характерно для алкилгалогенидов низкого молекулярного веса, иногда Применяют реакцию Габриеля (разд. Б.2). Введение избытка аммиака или амина также подавляет полиалкклйрование. Вот типичные результаты, получаемые в присутствии избытка аммиака: при взаимодействии 1 ч. октилбромида с двойным объемом жидкого аммиака в бомбе при 25 °С в течение 1 дня получаю* /45% первичного и 43% вторичного амина; взаимодействие 1 ч. хлористого бензила с 8 ч. аммиака дает 53% первичного и 39%-вдайчного амина 121. Однако при других соотношениях получаюг бчмее высокие выходы первичного амина (пример б.З).

Самые лучшие результаты получаются при реакциях первичных, гвлогенпроизводных. Насыщенные горгт-алкилгалогениды часто претерпевают дегидрогалогенирование, однако этой побочной реакции в некоторых случаях можно избежать, применяя пропаргилгалоге-тяды, а затем гидрирование [3]

нс^(ауаС1 + (сн,)1сннн!1 ^*

0,25 *юмя 0,75 моля

в 25 мл НгО -» HC^CC(CH8)8NHGH(CH3)1 GH3GH8C{CHa)eNHCH(CH8)2

З-ваоттаопилаииио-З-метил- ваопрогшл-лфет-амилямнн,

буган-1, 58% 73%

Иногда для успешного получения первичных аминов необходимо применять специальные условия. Так, например, для высокомолекулярных галогенпроизводных можно применять раствор ам-«иака в этиловом сп те [41 или жидкий аммиак 151. Для получения: нерелкционноейособн', .\ ароматических галогенидов необходим ам-монолиз при высоком давлении и повышенной температуре в присутствии медного катализатора [6]. Медную соль следует смешивать-с адетатом калия для нейтрализации образующейся галогеноводо-родной кислоты 17]. Электроотрицательные группы в орто- и пара-положениях повышают подвижность атомов галогена, в результате-чего в этих случаях могут применяться более умеренные условия: реакции без катализатора [8]. Шестичленные азотсодержащие гете-роциклы с галогеном или другими заместителями в положениях 2" И 4 легко можно превратить в первичные амины как с катализатором, так и без него [9, 10]. Из известных катализаторов, очевидно,, лучшим является фенол, при применении которого промежуточно-образуется 2- или 4-феноксисоединение [11].

Реакция аминолиза галогенпроизводных имеет большое значение для, получения ос-аминокислот 112—18). Показано [19,

страница 187
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курс машинописи русская и латинская москва
флаги в нижнем новгороде
курсы бухгалтера и секретаря зеленоград
киста шейки матки варшавская

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)