химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

зволяет перейти от кетоксима через N-замещенный амид или от тозиламидов 1-аминоантрахинонов (получаемых из 1-хлорантрахинонов и л-то-луолсульфамида) к амину [26]. Выходы, как правило, получаются удовлетворительные.

О NHSOrCuHjCHa-n

NH2 I

1 -амино-2,6-дифтор-аитрахииои

Еще одним многообещающим реагентом, если не для амидов алкил-сульфокислот, то по крайней мере для амидов арилсульфокислот является, по-видимому, натрий-нафталин в 1,2-диметоксиэтане (пример в.З). В некоторых весьма специальных случаях для удаления бензоил-1-фенилаланильной группы, а возможно, и других групп, входящих в структуру амина, может применяться фермент химо-трипсин [31].

502

Глава в

Амины

503

а) Получение 2-аминобензофенона (выход 54% в расчете на

л-толуолсульфоантраниловую кислоту из о-(я-толил)сульфамида

бензофенона при нагревании с концентрированной серной кислотой

в течение 15 мин) [32].

б) Получение 3,4-динитро-1-нафтиламина. 3,4-Динитро-1-ацетаминонафталин добавляют к метанольному раствору 4—8 экв трехфтористого бора и кипятят. Обмен завершается в течение 55 мин

при 65 °С и указанный амин выделяют почти с количественным выходом. Стерически затрудненные амины требуют несколько более

длительного сольволиза [33].

в) Другие примеры. /) Монометилэтилендиамин (выход 80%

на неметилированный диамид из Н-бензолсульфо-Н-метил-г<Г-ацетилэтилендиамина и концентрированной соляной кислоты при кипячении в течение 12 ч) [27].

2) Анилин (выход 93% в виде хлоргидрата из 2,4,6-триметил-бензолсульфанилида, фенола и 48%.-ной бромистоводородной кислоты при кипячении в течение 20 мин) [29].

3) п-Толуидин (86% добавлением бензолсульфо-гс-толуидида к 3 экв натрий-нафталина в 1,2-диметоксиэтане в атмосфере азота при комнатной температуре в течение 1 ч; выходы для различных сульфамидов колеблются от 62 до 100%; только метансульфамиды дают плохие выходы) [34].

ч— н2о

ArCH=NRI >

АгСНО

•NH -f- НХ

ArCH=NR

S. ИЗ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ СОЛЕЙ ИМИНОВ

П'1

R'/

Основания Шиффа легко алкилируются с образованием четвертичной соли имина, при гидролизе которой получается вторичный амин. Этот метод особенно часто используют для получения смешанных алифатических вторичных аминов. На первой стадии удовлетворительные результаты получаются только для йодистого метила [35]. Используя на первой стадии диалкилсульфат [36], удается успешно ввести как метильную, так и этильную группы. Второй метод более прост, поскольку для его выполнения не требуется аппаратуры, способной выдерживать давление, но он дает более низкие выходы и более загрязненные продукты, чем метод с применением йодистого алкила [37]. Для ряда смешанных алифатических вторичных аминов, полученных алкилированием йодистым метилом, выходы составляли 52—93% [37].

а) Получение N-метилэтиламина (83—93% из N-бензилиден:этиламина и йодистого метила нагреванием при 100 °С под давлением в течение 24 ч с последующим гидролизом сначала водой,а затем едким натром) [37].

б) Другие примеры. 1) N-Метилбупгиламин (45—53% в расчете на м-бутиламин из N-бензилиденбутиламина и диметилсульфатг

кипячением в бензоле-с последующей отгонкой с водяным паром и гидролизом щелочью) [36].

2) Р-Фенилизопропилметиламин (93% из N-бензилиден-В-фенил-изопропиламина и йодистого метила нагреванием при 100 °С в течение нескольких часов с последующим гидролизом водой и едким

ONСГ + RaNH + Н,0

6. ИЗ Л-НИТРОЗОДИАЛКИЛАНИЛИНОВ

ОН-, НгО л_NR, ~ ON-^ЧНаличие в пара-положении нитрозогруппы увеличивает чувствительность к нуклеофильной атаке. Однако наиболее существенным фактором является резонансная стабилизация образующегося аниона, на что указывает тот факт, что ион гидроксила намного превосходит по реакционной способности ион метоксида [38]. Вместо едкого натра можно применять бисульфит натрия (пример а). В последнее время эта реакция для получения вторичных аминов не применялась.

а) Получение 1-ди6утиламино-2-метиламиноэтана (64% из га-нит-розо-гЛ-метил-Рч-(дибугиламиноэтил)анилина и примерно 6 экв бисульфита натрия, растворенного в воде, при перемешивании в течение 1 ч при комнатной температуре с последующим нагреванием до 76 °С в течение 15 мин, после чего смесь охлаждают, подщелачивают и непрерывно экстрагируют эфиром) [39].

1. ИоиЬеп- Weyl, in «Methoden der Organischen Cnemies, Vol. II, 4th ed, G. Thi-eme Verlag, Stuttgart, 1957. Pt. 1, Chapt. 8. Pearson D. E. el al., J. Am. Chem. Soc, 70, 2290 (1948). I.amboou J. P., J. Am. Chem. Soc, 71, 3756 (1949). Dornow A.. Hahmann 0., Arch. Pharm., 290, 20 (1957). Stevens С. M., Watanabe R., J. Am. Chem. Soc, 72, 725 (1950). Du Vigneaud V., Miller G. L., Biochem. Prep., 2, 74 (1952). Carpi no L. A., J. Am. Chem. Soc, 79,-98 (1957). Schmidt E. et al, Ann. Chem., 568. 192 (1950). Albertson N. P., McrXay F. G., J. Am. Chem. Soc, 75, 5323 (1953). Леффлер M., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 25. Kollonitsch J. el al, Chem. Ber., 88, 2288 (1956).

Пирсон Д., Бакстер Дж., Картер К-, Синтезы органических препаратов, ИЛ, М.,

страница 186
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продам участок по новой риге
купить матрас торнео
купить детскую футбольную форму
ответственное хранение вещей москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)